(E)-3-[(4S,5S)-5-(4-methoxybenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-ol | 160961-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-[(4S,5S)-5-(4-methoxybenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (Z)-3-[(4S,5S)-5-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 160961-80-8
• 化学式: C₁₇H₂₄O₅
• 分子量: 308.375
• InChiKey: YAINKZVJJXUNBD-UDLYIEAKSA-N

物化性质

• 沸点：
  442.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-[(4S,5S)-5-(4-methoxybenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 去氧野艽霉素盐酸盐
  参考文献：
  名称：

  （+）-1-脱氧野oji霉素和（+）-cast精胺的不对称合成

  摘要：

  描述了（+）-1-脱氧野oji霉素（1）和（+）-castanospermine（2）的不对称全部合成。从二烯3开始，所需的绝对立体化学是通过不对称羟基化然后进行环氧化而引入的。胺17的分子内环化作用可得到相应的四取代哌啶18，该四取代哌啶是化合物1和2的前体。由二烯3在11步中以36％的产率获得（+）-Deoxynojirimicyn（1），而在19步后由相同的原料以13％的产率获得（+）-castanospermine（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01660-5
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl (4S,5S)-4,5-dihydroxy-6-(4-methoxybenzyloxy)-hex-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (E)-3-[(4S,5S)-5-(4-methoxybenzyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  （+）-1-脱氧野oji霉素和（+）-cast精胺的不对称合成

  摘要：

  描述了（+）-1-脱氧野oji霉素（1）和（+）-castanospermine（2）的不对称全部合成。从二烯3开始，所需的绝对立体化学是通过不对称羟基化然后进行环氧化而引入的。胺17的分子内环化作用可得到相应的四取代哌啶18，该四取代哌啶是化合物1和2的前体。由二烯3在11步中以36％的产率获得（+）-Deoxynojirimicyn（1），而在19步后由相同的原料以13％的产率获得（+）-castanospermine（2）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01660-5

文献信息

• Novel Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Diols: Application to the Total Synthesis of (−)-Kainic Acid
  作者：Katsunori Kitamoto、Mana Sampei、Yasuaki Nakayama、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/ol1026602

  日期：2010.12.17

  Sequential sigmatropic rearrangements (Claisen/Claisen and Claisen/Overman) of enantiopure allylic diols are described. The reactions proceeded in complete diastereoselectivity without protecting group manipulations. The sequential Claisen/Overman rearrangement was successfully applied to the total synthesis of (−)-kainic acid.

  描述了对映纯烯丙基二醇的顺序σ重排（Claisen / Claisen和Claisen / Overman）。反应以完全的非对映选择性进行，没有保护基团的操作。连续的克莱森/奥德曼重排成功地应用于（-）-海藻酸的全合成。
• Chirality Transfers through Sequential Sigmatropic Rearrangements of Allylic Vicinal Diols: Development and Application to Total Synthesis of (-)-Kainic Acid
  作者：Katsunori Kitamoto、Yasuaki Nakayama、Mana Sampei、Masato Ichiki、Naoya Furuya、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1002/ejoc.201200523

  日期：2012.8

  sigmatropic rearrangements starting from enantiopure allylic vicinal diols. Starting from the same allylic diol, the sequential Claisen/Claisen rearrangement can install two identical functional groups in a one-pot reaction, whereas, the sequential Claisen/Overman rearrangement can introduce two different functional groups, both occurring without protecting group manipulation. Both sequential reactions proceeded

  详细描述了从对映体纯烯丙基邻二醇开始的两个连续 sigmatropic 重排。从相同的烯丙基二醇开始，连续克莱森 / 克莱森重排可以在一锅反应中安装两个相同的官能团，而连续克莱森 / 奥弗曼重排可以引入两个不同的官能团，两者都发生在没有保护基操作的情况下。两个连续反应都以完全立体选择性进行，这很容易通过关于烯丙二醇的两个因素的明智选择来预测：（1）羟基的立体化学和（2）烯烃的几何结构。为了证明这种顺序重排方法，我们完成了 (-)-红藻氨酸的全合成，
• A stereo-electronic interpretation of a challenging orthoamide Overman rearrangement rationalized by molecular modelling
  作者：Judith Juvin、Victor Malherbe、Marie-Charlotte Belhomme、Stéphanie Castex、Agathe Martinez、Hassan Khartabil、Arnaud Haudrechy

  DOI：10.1039/d2nj02468c

  日期：——

  relevant chemical species (conformers of orthoamide diastereoisomers, prereactive complexes, and transition states structures) and to estimate the free energies of activation. The role of temperature has also been taken into consideration at 298 K and 373 K in comparison with 453 K. A major contribution of the theoretical part of this study has been to show that the reactivity of orthoamides in the Overman

  Overman 重排是一种非常有用的 C-N 键形成反应，于 1974 年首次被描述。这种转化允许手性转移具有极好的可预测诱导，从构型纯的烯丙醇开始，仅一步产生酰胺部分，通过中间亚胺酯的 [3,3]-sigmatropic 重排。Chida 和他的同事最近开发了一个有价值的扩展，从烯丙基邻位二醇开始，邻苯二甲酰胺结构，避免了耗时的保护。然而，这种有吸引力的改进方法通常会受到温度升高、反应时间长以及有时令人失望的产率的影响。为了弥合这一差距，我们进行了实验和理论研究相结合，旨在阐明这些原酰胺的结构和反应性。为了使实验结果合理化，首先要确定实际的活性物质。然后研究了这些原酰胺的反应性。然后在 453 K 的气相中使用密度泛函理论（wB97X-D/Def2TZVP 方法）进行理论计算，以表征相关的化学物质（邻苯二甲酰胺非对映异构体、预反应复合物和过渡态结构的构象）并估计自由能的激活。与 453 K