(E)-3-[4-(2-methoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylic acid methyl ester | 23746-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-[4-(2-methoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylic acid methyl ester
• 英文别名: (2E,2E’)-dimethyl 3,3’-(1,4-phenylene)diacrylate；dimethyl 3,3′-(1,4-phenylene)(2E,2′E)-diacrylate；(2E,2'E)-dimethyl 3,3'-(1,4-phenylene)diprop-2-enoate；dimethyl (2E,2'E)-3,3'-(1,4-phenylene)diprop-2-enoate；(2E,2E')-dimethyl 3,3'-(1,4-phenylene)diacrylate；3,3'-(1,4-phenylene)(2E,2'E)diacrylate；Dimethyl 1,4-Phenylenediacrylate；methyl (E)-3-[4-[(E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl]phenyl]prop-2-enoate
• CAS: 23746-55-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: IFNSXAJHSAPYLB-FIFLTTCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-[4-(2-methoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylic acid methyl ester 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到dimethyl 3,3'-(1,4-phenylene)dipropanoate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化的二羰基底物的化学选择性甲基化。

  摘要：

  与三甲基甲硅烷基重氮甲烷，三苯基膦和2-丙醇的铑和铜催化的亚甲基化反应用于在也含有较低反应性羰基的底物中与醛，烷氧基甲基酮和三氟甲基酮发生化学选择性反应。以高收率获得末端烯烃，并且在亚甲基化过程中不需要保护基。

  DOI：

  10.1021/jo800777w
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 吡啶-N-氧化物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以100%的产率得到(E)-3-[4-(2-methoxycarbonylvinyl)phenyl]acrylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  化学计量比的吡啶N-氧化物和NaBH 4促进的Fischer烷氧基卡宾配合物的氧化脱金属-硫和硒促进了Fischer亚氨基卡宾配合物的脱金属

  摘要：

  在温和的条件下，用化学计量的吡啶N-氧化物（PNO）系统研究了Fischer烷氧基卡宾卡宾配合物的氧化，从相应的单卡宾配合物形成酯产物，收率良好。Fischer烷氧基双卡宾络合物在受控条件下有效地进行了逐步氧化脱金属，分别生成了酯-单卡宾和二酯产品。该氧化方案证明了在温和条件下氧化费歇尔烷氧基卡宾卡宾配合物的一般有效方法，为从费希尔双卡宾配合物制得新型单卡宾配合物提供了一条新途径。在NaBH 4存在下通过在Fischer卡宾络合物的MC键中插入硫或硒原子，费托亚氨基卡宾络合物与乙醇中的元素硫或硒在环境温度下反应选择性地生成硫酮或Selone络合物，还获得了无金属的Selone。亚氨基卡宾配合物和selone衍生物的分子结构通过X射线晶体学研究证实。NaBH 4促进的脱金属方案表明了将Fischer氨基卡宾配合物脱金属的潜在新途径。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.05.021

文献信息

• Palladium-Catalyzed Alkoxycarbonylation of Terminal Alkenes To Produce α,β-Unsaturated Esters: The Key Role of Acetonitrile as a Ligand
  作者：Andrei V. Malkov、Nolwenn Derrien、Maciej Barłóg、Pavel Kočovský

  DOI：10.1002/chem.201304798

  日期：2014.4.14

  A mild protocol has been developed for the PdII‐catalyzed alkoxycarbonylation of terminal olefins to produce α,β‐unsaturated esters with a wide range of substrates. Key features are the use of MeCN as solvent (and/or ligand) to control the reactivity of the intermediate Pd complexes and the combination of CO with O2, which facilitates the CuII‐mediated reoxidation of the Pd0 complex to PdII and prevents

  已开发出一种温和的方案，用于末端烯烃的Pd II催化的烷氧羰基化反应，以生产具有多种底物的α，β-不饱和酯。关键特征是使用MeCN作为溶剂（和/或配体）来控制中间Pd配合物的反应性，以及CO与O 2的组合，这有助于Cu II介导的Pd 0配合物向Pd II和Pd II的再氧化。防止双羰基化。
• Synthesis of a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Thiourea and Its Application in the Pd-Catalyzed Cross-Coupling Reactions with Arenediazonium Salts under Aerobic Conditions
  作者：Mingji Dai、Bo Liang、Cuihua Wang、Jiahua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol036182u

  日期：2004.1.1

  [reaction: see text] A novel thiourea-based C2-symmetric ligand was synthesized, and its application in the palladium-catalyzed Heck and Suzuki coupling reactions of arenediazonium salts was evaluated. The reactions, which were performed at room temperature, without added base, and under aerobic conditions, produced product in 4 h with good yield. The corresponding arenediazonium salts were easily

  [反应：参见正文]合成了一种新型的基于硫脲的C2对称配体，并评价了其在钯催化的ned烯氮鎓盐的Heck和Suzuki偶联反应中的应用。在室温下，不添加碱的情况下，在好氧条件下进行的反应在4小时内以良好的收率产生了产物。一步即可轻松地从苯胺生成相应的烯二唑鎓盐。
• High Loading of Pd Nanoparticles by Interior Functionalization of MOFs for Heterogeneous Catalysis
  作者：Bappaditya Gole、Udishnu Sanyal、Rahul Banerjee、Partha Sarathi Mukherjee

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b02739

  日期：2016.3.7

  agglomeration upon increasing their loading amount into metal–organic frameworks (MOFs) has been addressed by functionalization of MOFs with alkyne groups. The alkynophilicity of the Pd2+ (or other noble metals) ions has been utilized successfully for significant loading of Pd NPs into alkyne functionalized MOFs. It has been shown here that the size and loading amount of Pd NPs are highly dependent

  在本报告中，已通过将炔烃基团官能化，解决了纳米颗粒（NP）在金属有机骨架（MOF）中的负载量增加时的团聚问题。Pd 2+（或其他贵金属）离子的亲核性已成功用于Pd NP大量装载到炔烃官能化的MOF中。此处已表明，Pd NP的大小和负载量高度依赖于MOF的表面积和孔宽度。Pd NP的负载量单调增加，而不会改变其在特定MOF上的大小分布。重要的是，炔烃基对于Pd 2+的独特作用通过进行考虑到没有炔烃部分的MOF的对照实验也证明了稳定性。NP的制备涉及两个不同的步骤，即。MOF内部金属离子的吸附和金属离子的还原。这两个步骤均通过显微镜技术进行监控。该报告还证明了[电子邮件保护的] NPs是分别用于芳基溴化物或碘化物和烯烃的Heck偶联和加氢反应的极其有效的非均相催化剂的适用性。
• Preparation, Properties, and Structures of Pentanuclear [{Ni₂L}₂(μ-csalen)<i>M</i>]²⁺Complexes (L = Macrocyclic N₆S₂­Donor Ligand)
  作者：Matthias Golecki、Berthold Kersting

  DOI：10.1002/zaac.201400427

  日期：2015.2

  The dinuclear nickel complex [Ni2L(μ-Cl)]+ (1), where L2– is a 24-membered macrocyclic N6S2 ligand, reacts readily with 3-formyl-4-hydroxy-benzoic acid (Hfhba) to form the carboxylato-bridged complex [Ni2L(μ-fhba)]+ (2). Complex 2 undergoes a condensation reaction with ethylene diamine to produce a tetranuclear complex [Ni2L}2(μ-H2csalen)]2+ (3), in which two dinuclear Ni2L} units are bridged via

  双核镍络合物 [Ni2L(μ-Cl)]+ (1)，其中 L2– 是 24 元大环 N6S2 配体，很容易与 3-甲酰基-4-羟基-苯甲酸 (Hfhba) 反应形成羧基-桥接复合物 [Ni2L(μ-fhba)]+ (2)。配合物 2 与乙二胺发生缩合反应，生成四核配合物 [Ni2L}2(μ-H2csalen)]2+ (3)，其中两个双核 Ni2L} 单元通过 csalen 配体的去质子化羧酸官能团桥接N,N'-双(4-羧基水杨基)-1, 2-二氨基乙烷。同样的化合物也可以直接由 1 和 H2csalen 制备。3 与 NiCL2·6 、Cu(OAc)2·H2O 或 Pd(OAc)2 的络合提供 [Ni2L}2(μ-csalen)M]2+ [M = Ni (4a) 类型的五核配合物，铜（4b），钯（4c）]。所有复合物均以高氯酸盐的形式分离，并通过 ESI-MS、红外和紫外/可见光谱进行研究。4c
• An <i>in Situ</i> Generated Palladium on Aluminum Oxide: Applications in Gram-Scale Matsuda–Heck Reactions
  作者：Simon Pape、Lauryna Daukšaitė、Sandra Lucks、Xiaoting Gu、Heiko Brunner

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03268

  日期：2016.12.16

  In situ generated palladium on aluminum oxide provides an active catalytic system for Matsuda-Heck reactions in gram-scale. The novel catalyst proceeded through a significantly higher catalytic activity compared to the classical Pd/C system. Based on the high catalytic activity the first α,β,β-triarylation of methyl acrylate in good yields could be provided in one-step.

  原位生成的氧化铝上的钯为克级的Matsuda-Heck反应提供了一种活性催化体系。与传统的Pd / C系统相比，新型催化剂的催化活性更高。基于高催化活性，可以一步法提供高产率的丙烯酸甲酯的第一α，β，β-三芳基化。

表征谱图