zirconocene dicarbonyl | 59487-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: zirconocene dicarbonyl
• 英文别名: bis(cyclopentadienyl)zirconium dicarbonyl；dicarbonyl zirconocene
• CAS: 59487-85-3
• 化学式: C₁₂H₁₀O₂Zr
• 分子量: 277.434
• InChiKey: SNANGQMCDWBSMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.97
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  必须在惰性气氛下保存和操作使用。

制备方法与用途

在CO气氛下，二羰基二环戊二烯基锆是由二氯二茂锆与汞齐反应制备而来的。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconocene dicarbonyl 在 三苯基膦 作用下， 以 萘烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钛三元组金属双(η5-环戊二烯基)二羰基化合物羰基取代反应动力学和机理

  摘要：

  Les nucleophiles pour ces reactionsont PMe 2 Ph, PMePh 2 , PPh 3 , P(OEt) 3 , P(n-Bu) 3 et CO。Les vitesses de reaction sont du 1er ordre avec mecanisme dissociatif。参数激活

  DOI：

  10.1021/ja00275a031
• 作为产物：
  描述：

  bis(cyclopentadienyl)dimethylzirconium(IV) 在 一氧化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 zirconocene dicarbonyl
  参考文献：
  名称：

  活性钛和锆物种的光生化：CIDNP研究

  摘要：

  化学诱导的CP'的光解引发反应的动态核极化（CIDNP）的研究2的Ti（CH 3）2（CP'=甲基环戊二烯基）1和Cp 2 Zr的（CH 3）2（CP =环戊二烯基）已揭示的均裂发生金属甲基键，然后快速重组。金属自由基被显示为极化自由基对中的图案之一。只有非常快速的清除剂，例如氮氧化物，双氧和苯硫酚，才能与重组反应竞争。二甲基锆茂金属经历了光化学引发的乙烯插入反应，其中烯烃通过空前的自由基过程插入到锆甲基键中。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93589-7

文献信息

• Preparation, characterization and reactivity of Cp2M(PMe3)2 complexes (M = Ti, Zr): the molecular structure of Cp2Zr(PMe3)2
  作者：L.B. Kool、M.D. Rausch、H.G. Alt、M. Herberhold、B. Honold、U. Thewalt

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85077-5

  日期：1987.2

  magnesium in THF in the presence of PMe3 affords the complexes Cp2M(PMe3)2 in high yields. These compounds lose one or both PMe3 ligands under very mild conditions. Cp2Ti(PMe3)2 reacts readily with CH3I, CH3C(O)Cl, PhSSPh, Me2PCH2CH2PMe2, CO, RCN (R = Me, t-Bu) or (RN)2S (R = t-Bu, Me3Si) to give the corresponding titanocene products. The structure of Cp2Zr(PMe3)2 has been determined by X-ray diffraction;

  在PMe 3存在下用镁在THF中还原Cp 2 MCl 2（M = Ti，Zr），可以高收率得到配合物Cp 2 M（PMe 3）2。这些化合物在非常温和的条件下会失去一个或两个PMe 3配体。Cp 2 Ti（PMe 3）2容易与CH 3 I，CH 3 C（O）Cl，PhSSPh，Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2，CO，RCN（R = Me，t-Bu）或（RN）反应2秒（R = t-Bu，Me 3Si）得到相应的钛茂产物。通过X射线衍射确定了Cp 2 Zr（PMe 3）2的结构。除了Zr-P和Zr-C的距离更长之外，结构参数与钛类似物Cp 2 Ti（PMe 3）2的结构参数相似。
• Structural and spectroscopic comparison of the complexes Cp2M(PMe3)(CO) (M = Ti, Zr, Hf), (C9H7)2Ti(PMe3)(CO) and Cp2TiCl(PMe3); X-ray structures of Cp2Ti(PMe3)(CO) and Cp2TiCl(PMe3)
  作者：Lawrence B. Kool、Marvin D. Rausch、Helmut G. Alt、Max Herberhold、Brigitte Wolf、Ulf Thewalt

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80414-9

  日期：1985.12

  photo-induced reaction of Cp′2M(CO)2 complexes (Cp′ = C5H5, C5H5; M = Ti, Zr, Hf) with trimethylphosphine provides the substitution products Cp′2M(PMe3)(CO) in high yields. Cp2TiCl(PMe3) is obtained by the reduction of Cp2TiCl2 with magnesium in the presence of PMe3. The spectroscopic data for these complexes and the X-ray structures of Cp2Ti(PMe3)(CO) and Cp2TiCl(PMe3) are compared.

  'Cp的光诱导反应2 M（CO）2个络合物（CP'= C 5 H ^ 5，C 5 H ^ 5 ; M =钛，锆，铪）与三甲基膦提供了取代产物的Cp' 2 M（PME 3）（CO）高产。通过在PMe 3存在下用镁还原Cp 2 TiCl 2来获得Cp 2 TiCl（PMe 3）。比较了这些络合物的光谱数据以及Cp 2 Ti（PMe 3）（CO）和Cp 2 TiCl（PMe 3）的X射线结构。
• Terminal chalcogenido complexes of zirconium: Syntheses and reactivity of Cp2*Zr(E)(NC5H5) (E = O, S, Se, Te)
  作者：William A. Howard、Tina M. Trnka、Marcey Waters、Gerard Parkin

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06584-9

  日期：1997.2

  products. For example, reactions of the zirconium oxo complex Cp2*Zr(O)(NC5H5) yield Cp2*Zr(OH)2, Cp2*Zr(η2-O2CMe)(η1-OCOMe), Cp2*Zr(OPh)2, Cp2*Zr(OH)(NH2), Cp2*Zr(OH)(NHPh), Cp2*Zr(OH)[η2-N(Ph)NH2], Cp2*Zr(H)(OSiH2Ph), [Cp2*Zr(H)](μ-O)[Cp2*Zr(OH)], Cp2*Zr(OH)[η1-OC(R)=CH2] (R = Me, Ph, But), Cp2*Zr(OH)I, Cp2*Zr(OMe)I, Cp2*Zr(OSiMe3)Cl, Cp2*Zr[η2-OCH(R)OCH(R)O] (R = H, Pri, But), and Cp2*Zr[η2-OC(Ph)NC(Ph)N]

  终端锆chalcogenido络合的Cp 2 * Zr的（E）（NC 5 H ^ 5）（CP * = η 5 -C 5我5 ; E = O，S，硒，碲）由Cp的反应方便地合成2 *在吡啶存在下，具有N 2 O或元素硫属元素（S，Se，Te）的Zr（CO）2。这些络合物中的[Zr = E]官能团具有很高的反应活性，并且会经历各种1,2加成和环加成反应，从而产生各种各样的产物。例如，锆氧配合物Cp 2 * Zr（O）（NC 5 H5）产率的Cp 2 *的Zr（OH）2中，Cp 2 *的Zr（η 2 -O 2 CME）（η 1 -OCOMe）中，Cp 2 *锆（OPH）2中，Cp 2 *的Zr（OH）（NH 2）中，Cp 2 *的Zr（OH）（NHPh基）中，Cp 2 *的Zr（OH）[ η 2 -N（PH）NH 2 ]中，Cp 2 *锆（H）（OSiH 2 PH），混合[Cp 2 * Zr的（H）]（μ-
• Redox reactions of low-valent group 4 organometallics with 9,10-phenanthrenequinone (PQ). Crystal and molecular structure of a 10-membered tetraoxametallacycle of bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV)
  作者：F. Calderazzo、U. Englert、G. Pampaloni、U. Kölle、G. Tripepi

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00159-9

  日期：1997.9

  characterized by single crystal X-ray diffractometry for M = Zr. Crystal data: C48H36O4Zr2, M = 859.26gmol−1, monoclinic, space group P21/n (No. 14), a = 11.647(8), b = 17.07(1), c = 18.80(1) Å, β = 97.17(6)°, V = 3709(7)Å3, Z = 4, dcalc = 1.539g cm−3, μ = 5.97cm−1, F(000) = 1744. The structure consists of dinuclear [ZrCp2PDA]2 units, the two ZrCp2 groups being bridged by the PDA ligands to give a 10-membered

  双（芳烃）衍生物钛（O）的，钛（η 6 -甲苯）2，用9,10-菲醌（PQ）与芳烃配位体的释放和抗磁性棕色化合物的形成作出反应最好配制成的双核钛（IV）含有9,10-菲半醌（PSQ）和9,10-菲二醇（PDA）配体的衍生物。MCp 2（CO）2（M = Zr，Hf）与PQ反应，得到MCp 2 PDA，已通过单晶X射线衍射法对Mp Zr进行了表征。晶体数据：C 48 H 36 O 4 Zr 2，M = 859.26gmol -1，单斜晶系，空间群P 21 / Ñ（第14号），一个= 11.647（8），b = 17.07（1），C ^ = 18.80（1）埃，β = 97.17（6）°，V = 3709（7）3，ž =在图4中，d calc＝ 1.539g cm -3，μ＝ 5.97cm -1，F（000）＝ 1744。该结构由双核[ZrCp 2 PDA] 2单元组成，两个ZrCp 2基团通
• Bis(cyclopentadienyl)zirconium(<scp>III</scp>) complexes containing a metal–metal bond: synthesis and properties of zirconium(<scp>II</scp>) and zirconium(<scp>III</scp>) complexes
  作者：Giovanni Fochi、Giuliano Guidi、Carlo Floriani

  DOI：10.1039/dt9840001253

  日期：——

  The synthesis of dicarbonylbis(cyclopentadienyl)zirconium(II), [Zr(cp)2(CO)2](cp =η5-C5H5), from reductive carbonylation of [Zr(cp)2(BH4)2] in NEt3 is described in detail. From the reaction of [Zr(cp)2(CO)2] with zirconium(IV) derivatives, [Zr(cp)2X2](X = Cl or SPh), the first bis(cyclopentadienyl)zirconium(III) derivatives, [Zr(cp)2X}2], have been obtained as dimers containing a zirconium–zirconium

  二羰基二（环戊二烯基）合锆的合成（II），[Zr的（CP）2（CO）2 ]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5），从[锆（CP）的还原羰2（BH 4）2在NEt 3中详细描述。从[Zr（cp）2（CO）2 ]与锆（IV）衍生物，[Zr（cp）2 X 2 ]（X = Cl或SPh）的反应中，得出第一批双（环戊二烯基）锆（III）衍生物，[Zr（cp）2 X} 2，已获得含有锆-锆键的二聚体，这说明了该化合物的反磁性。