α-Methyl-4-chlorzimtsaeure-methylester | 53059-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: α-Methyl-4-chlorzimtsaeure-methylester
• 英文别名: Methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate；methyl 3-(4-chlorophenyl)-2-methylprop-2-enoate
• CAS: 53059-73-7
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: NJJHRZVLBMFTIN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  97-99 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-Methyl-4-chlorzimtsaeure-methylester 在 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 3-(4-chlorophenyl)-3-methyl-2-acrylic acid
  参考文献：
  名称：

  α-烷基 α,β-不饱和酯中的对映和非对映选择性硼共轭加成

  摘要：

  我们在无碱条件下开发了一种铜催化的对映选择性和非对映选择性硼共轭加成到 α-烷基 α,β-不饱和酯中。该方法显示出出色的对映选择性 (87–99% ee) 和中等至良好的转化率 (51–99%)，尽管具有中等的非对映选择性 (1 : 1–17 : 1 dr)。证明了该协议的综合效用。

  DOI：

  10.1039/d2ob01928k
• 作为产物：
  描述：

  3-(4-chloro-phenyl)-2,4,4-trimethyl-isoxazolidin-5-one 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 α-Methyl-4-chlorzimtsaeure-methylester
  参考文献：
  名称：

  异恶唑烷化合物，第 11 版：2, 2-二烷基-3-芳基-4-氧代异恶唑烷盐：波洛诺夫斯基中间体的环状类似物

  摘要：

  2-甲基-3-芳基-5-氧代异恶唑烷 1 用“神奇的甲基”或三乙基氧鎓四氟硼酸盐季铵化。非常敏感的环状阳离子 2 和 3 在甲醇中很容易溶解，没有任何可辨别的 Polonovski 重排。

  DOI：

  10.1002/ardp.19923250604

文献信息

• Metallic Samarium Promoted Self-Coupling of Baylis-Hillman Adducts to Functionalized 1,5-Hexadienes in the Presence of the I2/ClCO2Et/BiCl3 System
  作者：Xueshun Jia、Haishan Bian、Jian Li、Chunju Li、Gan Wang、Zheng Duan

  DOI：10.1055/s-0029-1219808

  日期：2010.6

  A facile strategy for the self-coupling of Baylis-Hillman adducts to functionalized 1,5-hexadienes has been described. Promoted by the Sm/I2/ClCO2Et/BiCl3 system, the present method allows for the conversion of MBH adducts to their corresponding 1,5-hexadienes.

  报道了一种对Baylis-Hillman加合物与功能化1,5-己二烯进行自耦合的简便策略。该方法在Sm/I2/ClCO2Et/BiCl3体系促进下，实现了MBH加合物向相应1,5-己二烯的转化。
• Triphenylphosphite and ionic liquids: positive effects in the Heck cross-coupling reaction
  作者：Juan C. Cárdenas、Luca Fadini、Cesar A. Sierra

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.104

  日期：2010.12

  these characteristics it was asserted that a simple and inexpensive monodentate phosphite, such as triphenylphosphite, is a good and efficient ligand for the Heck cross-coupling reaction. The catalyst activity is improved by the use of room temperature ionic liquids, obtaining quantitative yields and TONs up to 33,000.

  构型上纯的反式和高分子量对于聚对苯撑乙烯撑衍生物的光电性能很重要。作为获得具有这些特性的PPV的一种有前途的方法，有人断言简单而廉价的单齿亚磷酸酯（例如亚磷酸三苯酯）是Heck交叉偶联反应的良好而有效的配体。通过使用室温离子液体可提高催化剂活性，获得定量的收率和TONs最高可达33,000。
• Catalytic, asymmetric difluorination of alkenes to generate difluoromethylated stereocenters
  作者：Steven M. Banik、Jonathan William Medley、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1126/science.aaf8078

  日期：2016.7

  difluoromethylated tertiary or quaternary stereocenters. The reaction uses commercially available reagents (m-chloroperbenzoic acid and hydrogen fluoride pyridine) and a simple chiral aryl iodide catalyst and is carried out readily on a gram scale. Substituent effects and temperature-dependent variations in enantioselectivity suggest that cation-π interactions play an important role in stereodifferentiation

  二氟甲基具有特定的空间和电子特性，使其可以用作醇、硫醇和其他极性官能团的化学惰性替代物，这些官能团在各种分子识别过程中都很重要。我们在此报告了一种对β-取代苯乙烯进行催化、不对称、迁移偕二氟化的方法，以获得各种带有二氟甲基化三级或四级立构中心的产物。该反应使用市售试剂（间氯过苯甲酸和氟化氢吡啶）和简单的手性芳基碘化物催化剂，并且很容易在克规模上进行。取代基效应和对映选择性随温度的变化表明，阳离子-π相互作用在催化剂的立体分化中发挥着重要作用。
• P(RNCH2CH2)3N: an efficient promoter for the direct synthesis of E-α,β-unsaturated esters
  作者：Philip Kisanga、Bosco D'Sa、John Verkade

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00782-7

  日期：2001.9

  Upon reacting ethyl acetate or methyl propionate with a variety of aromatic aldehydes in the presence of 1.06–1.2 equiv. of the pro-azaphosphatranes, P(MeNCH2CH2)3N, P(i-PrNCH2CH2)3N or [P(i-PrNCH2CH2)2(NHCH2CH2)N at 40–50°C for 2–6 h in isobutyronitrile, the corresponding α,β-unsaturated esters were formed as the only products. Ethyl acetate reacts with aldehydes to form exclusively E-isomers while

  使乙酸乙酯或丙酸甲酯与各种芳香醛在1.06–1.2当量的条件下反应。氮杂磷杂环戊烷，P（MeNCH 2 CH 2）3 N，P（i -PrNCH 2 CH 2）3 N或[P（i- PrNCH 2 CH 2）2（NHCH 2 CH 2）N在40–50时在异丁腈中，在°C下放置2-6小时，形成了相应的α，β-不饱和酯。乙酸乙酯与醛反应仅形成E-异构体，而较高的同系物丙酸甲酯生成E的混合物和ž前者为主要产品的异构体。当用作溶剂时，丙酸甲酯选择性地形成E -α，β-不饱和酯。该反应对于制备α，β-不饱和酮不那么成功。
• Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis
  作者：Philip B. Kisanga、John G. Verkade

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01016-4

  日期：2001.1

  We report herein the synthesis of the new proazaphosphatrane strong bases P(RNCH2CH2)(3)N (R=Me3CCH2, Me2CHCH2) and P(HNCH2CH2)(2)NCH2CH2N-i-Pr (1g). The new azaphosphatranes [HP(RNCH2CH2)(3)N]Cl (R=Me3CCH2, Me2CHCH2)have P-N-ax distances of 2.047 and 1.958 Angstrom, respectively. We also report the synthesis of the tetramine precursor proazaphosphatrane 1g [namely, (H2NCH2CH2)(2)NCH2CH2NH-i-Pr] in 41% yield and the use of a complexation-extraction technique to separate it from a mixture containing the di- and tri-isopropyl substituted analogs. Using a P-31 NMR technique, we report the pK(a) value for 1gH(+) (34.49). The catalytic properties of three bases P(RNCH2CH2)(3)N (R=i-Pr, Piv, i-Bu) are compared in the synthesis of several beta -hydroxy nitriles, beta -nitroalkanols, alpha,beta -unsaturated esters and for the Michael addition of allyl alcohol to alpha,beta -unsaturate ketones. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.