methyl 2-methyl-3-phenylpropionate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-3-phenylpropionate
• 英文别名: methyl 2-methyl-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• mdl: MFCD27948894
• 分子量: 178.231
• InChiKey: ZQDZXEFWUCNPMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-phenylpropionate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以100%的产率得到2-苄基丙酸
  参考文献：
  名称：

  微生物对α-取代的羧酸的脱硝作用：底物特异性和机理研究。

  摘要：

  报道了一种用于制备旋光的α-取代的羧酸的新的酶促方法。这项技术称为脱硝反应，它为我们提供了从外消旋混合物开始，理论上以100％的收率获得对映体纯化合物的途径。这意味着外消旋体的合成几乎与旋光化合物的合成相同，并且该概念与不对称合成中通常被接受的概念完全不同。使用不断增长的诺卡氏夜蛾诺卡氏菌JCM3208的细胞系统，可以使2-芳基-和2-芳基氧基丙酸的外消旋物顺利脱硫，并以高化学收率（> 50％）回收富含（R）-形式的产物。此外，使用旋光性起始化合物和氘代衍生物以及抑制剂，

  DOI：

  10.1021/jo034253x
• 作为产物：
  描述：

  2-benzyl-2-methylmalonic acid 在 盐酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 methyl 2-methyl-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  Chemoenzymatic synthesis of the enantiomers of iopanoic acid

  摘要：

  The two enantiomers of Iopanoic acid 1 were prepared in enantiomeric excess higher than 90% by enzyme-catalyzed hydrolysis of precursors (+/-)-2a and (+/-)-3a, followed by standard chemical transformations. Among the tested enzymes, chymotrypsin and Lipase PS proved to be the most selective catalysts. The stereochemical outcome of the lipase-catalyzed hydrolyses of esters (+/-)-2a-d is strictly dependent upon both the size of the alkyl group attached to the chiral center and the substituent in the aromatic ring. The enantioselectivity of the reactions was evaluated by chiral HPLC and the configurations of the new products were assigned by chemical correlations.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86152-2

文献信息

• Electron transfer reduction of unactivated esters using SmI2–H2O
  作者：Michal Szostak、Malcolm Spain、David J. Procter

  DOI：10.1039/c1cc14014k

  日期：——

  The reduction of unactivated esters using samarium diiodide is reported for the first time. The optimised protocol allows for the reduction of primary, secondary and tertiary alkyl esters in excellent yields and is competitive with reductions mediated by metal hydrides and alkali metals.

  首次报道了使用二碘化sa还原未活化的酯。优化的方案可以以优异的产率还原伯，仲和叔烷基酯，并且与金属氢化物和碱金属介导的还原反应具有竞争力。
• Highly Regioselective Rhodium-Catalysed Hydroformylation of Unsaturated Esters: The First Practical Method for Quaternary Selective Carbonylation
  作者：Matthew L. Clarke、Geoffrey J. Roff

  DOI：10.1002/chem.200600914

  日期：2006.10.25

  chemoselectivity. Hydroformylation of a range 1,1-di- and 1,1,2-trisubstituted unsaturated esters yields quaternary aldehydes that are forbidden products according to Keulemans Rule. The aldehydes can be reductively aminated with molecular hydrogen to give beta-amino acid esters in high yield. The overall green chemical process involves converting terminal alkynes into unusual beta-amino acid esters with only

  当在环境温度（15-50摄氏度）和压力超过30 bar的条件下使用高反应性，配体改性的铑催化剂时，可以实现不饱和酯的高度区域选择性加氢甲酰化。就反应速率，区域和化学选择性而言，使用1,3,5,7-四甲基-2,4,8-三氧杂-6-磷酸金刚烷比其他常用的膦具有明显的优势。一系列1,1-二-和1,1,2-三取代的不饱和酯的加氢甲酰化反应生成季醛，根据Keulemans规则，该醛是禁止的产物。醛可以用分子氢还原胺化，以高产率得到β-氨基酸酯。整个绿色化学过程包括仅将生成的水作为基本副产物，将末端炔烃转化为不寻常的β-氨基酸酯。
• Enantiomerically Pure Bis(phosphanyl)carbaborane(12) Compounds
  作者：Sebastian Bauer、Steffen Tschirschwitz、Peter Lönnecke、René Frank、Barbara Kirchner、Matthew L. Clarke、Evamarie Hey‐Hawkins

  DOI：10.1002/ejic.200900304

  日期：2009.7

  Enantiomerically pure (RP,RP)- and (RP,SP)-1,2-bis[1-adamantyloxy-(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(–)-menthyloxyphosphanyl]-closo-dicarbaborane(12)and 1,2-bis[bis(4-tert-butylphenyloxy)phosphanyl]-closo-dicarbaborane(12) were synthesised by the reaction of dilithiated 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) with two equivalents of the corresponding chlorophosphite. The phosphonites

  对映体纯 (RP,RP)- 和 (RP,SP)-1,2-双[1-金刚烷氧基-(-)-薄荷氧基膦酰基]-closo-dicarbaborane(12), 1,2-bis[bis(-)-由二锂化的 1,2-二碳-二碳硼烷 (12) 和 1,2-双[双 (4-叔丁基苯氧基) 膦酰基]-邻-二碳硼烷 (12) 反应合成12) 与两当量的相应氯亚磷酸酯。亚膦酸酯对差向异构化、氧气和水稳定。观察到 P…P 空间耦合，3JPP 耦合常数由光谱模拟和 DFT 计算确定。制备了钼和铑的晚期过渡金属配合物来研究双（膦酰基）碳硼烷 (12) 化合物的配位特性。在与各种烯烃的均相催化加氢甲酰化反应中研究了各种铑配合物的催化性能。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Parameters Influencing Reactivity and Regioselectivity in the Methoxycarbonylation of Arylalkenes
  作者：Barend Bezuidenhoudt、Maretha du Plessis、Charlene Marais

  DOI：10.1055/s-0035-1560912

  日期：——

  hydroformylation and hydroesterification reactions. However, little is known in this regard about the influence of the steric and electronic environment around the double bond of the substrate. A variety of arylalkenes were therefore subjected to methoxycarbonylation to investigate the steric and electronic effects of substituents on the aromatic ring of the substrate on the regioselectivity and reactivity in the

  摘要 先前的研究表明，配体的空间体积，电子性质和咬合角对加氢甲酰化和加氢酯化反应的催化剂活性和区域选择性都有影响。然而，在这方面，关于衬底的双键周围的空间和电子环境的影响知之甚少。因此，对各种芳基烯烃进行甲氧基羰基化反应，以研究底物芳环上取代基的空间和电子效应，这些底物与Pd（II）/ Al（OTf）3 /的甲氧基羰基化反应的区域选择性和反应性。Ph 3 P催化剂体系。 先前的研究表明，配体的空间体积，电子性质和咬合角对加氢甲酰化和加氢酯化反应的催化剂活性和区域选择性都有影响。然而，在这方面，关于衬底的双键周围的空间和电子环境的影响知之甚少。因此，对各种芳基烯烃进行甲氧基羰基化反应，以研究底物芳环上取代基的空间和电子效应，这些底物与Pd（II）/ Al（OTf）3 /的甲氧基羰基化反应的区域选择性和反应性。Ph 3 P催化剂体系。
• Diastereotopos-Differentiation in the Rh-Catalyzed Amination of Benzylic Methylene Groups in the α-Position to a Stereogenic Center
  作者：Anike Nörder、Sarah A. Warren、Eberhardt Herdtweck、Stefan M. Huber、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja3066682

  日期：2012.8.15

  the C-H bond, which is diastereoselectively attacked, and steric strain between the remaining substituents at the stereogenic and the prostereogenic center is minimized. DFT calculations support this model. They suggest, however, that the reaction is not concerted but occurs via hydrogen atom abstraction and subsequent radical rebound. Further support for an antiperiplanar attack relative to a given

  用 18 种手性开链底物检查了 Rh 催化的 CH 胺化的非对映选择性，这些底物在立体中心 (-CHMeX) 的 α 位带有一个苄基亚甲基，以及四种手性环状四氢萘，其中立体中心位于碳原子 C2。使用三氯乙氧基磺酰基取代的胺（H（2）NTces）作为氮源，二酰氧基碘苯作为氧化剂和双[铑（α，α，α'，α'-四甲基-1，3-苯二丙酸酯)] [Rh(2)(esp)(2)] 作为催化剂。对于无环底物，如果取代基 X 是 Br、PO(OEt)(2)、SO(2)Ph 或 OOCCF(3)（八个例子），则发现高顺式非对映选择性（dr > 95/5）。发现 X = NO(2)、OAc、COOMe 和 CN（八个示例）具有中等至良好的顺式选择性（dr = 80/20 至 91/9）。只有两种底物具有低的非对映选择性。动力学同位素效应 (KIE) 实验表明，用 -CDMeCOOMe 替换 -CHMeCOOMe