benzylmethylpropanedioic acid dimethyl ester | 95929-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzylmethylpropanedioic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-benzyl-2-methylmalonate；benzyl-methyl-malonic acid dimethyl ester；Benzyl-methyl-malonsaeure-dimethylester；Dimethylbenzylmethylmalonat；Dimethyl 2-benzyl-2-methylpropanedioate
• CAS: 95929-64-9；120681-58-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄
• 分子量: 236.268
• InChiKey: GFHCIEKJGQMOFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  304.0±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.115±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzylmethylpropanedioic acid dimethyl ester 在 sodium hydroxide 、 porcine liver acetone powder 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-Benzyl-3-methoxy-2-methyl-3-oxopropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  宝石二酯和 β-酮酯通过酶催化水解脱烷氧基羰基化

  摘要：

  摘要 描述了一种丙二酸酯和 β-酮酯脱烷氧基羰基化的新方法，包括酶催化水解和高温 Kugelroher 蒸馏。

  DOI：

  10.1080/00397919108019796
• 作为产物：
  描述：

  苯硼酸 在 水 、 氢气 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.33h， 生成 benzylmethylpropanedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  苯并二硫鎓四氟硼酸盐对有机硼芳香族化合物的简便和直接甲酰化

  摘要：

  有机硼化合物可用于在不存在过渡金属的情况下实现直接甲酰化。我们报告说，硼衍生物与苯并二硫鎓四氟硼酸盐（一种市售的碳鎓离子化合物）之间的直接反应是可能的，并且可以在不使用过渡金属的情况下获得许多有趣的化合物。碳正离子与硼衍生物的直接反应导致形成取代的芳基碳正离子，其中许多可进一步用于材料化学或直接转化为其他化合物。除了苯二硫醇中间体丰富的变色龙化学性质外，这些物种还可以进行金属化反应和随后用各种亲电试剂处理以获得各种官能团（醛、

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300529

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• Palladium catalyzed direct benzylation/allylation of malonates with alcohols – in situ C–O bond activation
  作者：Xueqin Cao、Yugen Zhang

  DOI：10.1039/c6gc00163g

  日期：——

  High step- and atomic-economy are the endless pursuit in organic and pharmaceutical synthesis. Herein, a new method for directly coupling of benzyl/allyl alcohols with malonates via palladium catalyzed Tsuji-Trost type...

  高阶和​​原子经济是有机和药物合成中无尽的追求。本文介绍了一种通过钯催化的Tsuji-Trost型直接将苄基/烯丙醇与丙二酸酯偶联的新方法...
• Enzyme catalysed hydrolysis of dialkylated propanedioic acid diesters, chain length dependent reversal of enantioselectivity
  作者：Fredrik Björkling、John Boutelje、Sten Gatenbeck、Karl Hult、Torbjŏrn Norin、Peter Szmulik

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96536-6

  日期：1985.1

  Enzyme catalysed hydrolyses of dialkylated propanedioic acid diesters have been studied. A novel change of enantioselectivity from pro-S to pro-R in the hydrolysis of ester groups was observed, depending on the chain length of the alkyl substituents of the substrate. Optically pure (S)-(-)-α-methylphenylalanine was prepared by α-chymotrypsin catalysed hydrolysis of benzylmethylpropanedioic acid dimethyl

  已经研究了二烷基化丙二酸二酯的酶催化水解。观察到在酯基水解中从前-S到前-R的对映选择性的新变化，这取决于底物的烷基取代基的链长。通过α-胰凝乳蛋白酶催化的苄基甲基丙二酸二甲酯的水解制备光学纯的（S）-（-）-α-甲基苯基丙氨酸。
• Effect of water on enzymatic activity and stereoselectivity in organic solvents. Transesterification of a disubstituted malonate diester
  作者：Arie L. Gutman、Michal Shapira

  DOI：10.1039/c39910001467

  日期：——

  The reaction rate and Stereoselectivity of the preparatively important enzymatic transesterification of a prochiral symmetrical malonate diester in organic media was shown to be considerably increased by small quantities of added water.

  研究表明，在有机介质中对亲手性对称丙二酸二酯进行预备性重要酶促反酯化反应的反应速率和立体选择性可通过添加少量水而显著提高。
• Cocker,W.; Grayson,D.H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1975, p. 1347 - 1352
  作者：Cocker,W.、Grayson,D.H.

  DOI：——

  日期：——