methyl (Z)-3-(p-tolyl)but-2-enoate | 70964-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (Z)-3-(p-tolyl)but-2-enoate
• 英文别名: (Z)-methyl 3-(4-methylphenyl)-2-butenoate；(Z)-methyl-2-methyl-3-(p-tolyl)acrylate；3-p-tolyl-trans-crotonic acid methyl ester；3-p-Tolyl-trans-crotonsaeure-methylester；Methyl (2Z)-3-(4-methylphenyl)-2-butenoate；methyl (Z)-3-(4-methylphenyl)but-2-enoate
• CAS: 70964-89-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UMPBOCVMOBQZIS-NTMALXAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.1±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-(p-甲苯磺酰氧基)丁-2-烯酸甲酯 、 对甲苯基溴化镁 在 zinc(II) chloride 、 bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以84%的产率得到methyl (Z)-3-(p-tolyl)but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用TsCl-N-甲基咪唑试剂作为交叉偶联伴侣的β-酮酸酯烯醇甲苯磺酸酯的常规，稳健和立体互补制备

  摘要：

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。

  DOI：

  10.1021/ol800480d

文献信息

• Highly porous chitosan microspheres supported palladium catalyst for coupling reactions in organic and aqueous solutions
  作者：Minfeng Zeng、Xin Zhang、Linjun Shao、Chenze Qi、Xian-Man Zhang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2012.01.003

  日期：2012.5

  environmentally-benign aqueous solution due to the highly hydrophilic hydroxyl and amino functional groups of chitosan. The large size of the microsphere structure can greatly facilitate separation and recycling of the expensive and toxic palladium catalysts from the reaction mixture and the recovered Pd/PCMS catalyst can preserve the catalytic activity and selectivity for the Heck reaction without any observable

  通过交联壳聚糖/聚乙二醇（PEG）互穿微球，通过选择性溶解水溶性PEG组分以固定钯催化剂，制备多孔壳聚糖微球（PCMS）。所得的Pd / PCMS负载的钯已被证明是高活性且易于回收的多相催化剂，用于芳香族卤化物的Ullmann型还原均偶联以及芳香族卤化物与丙烯酸酯的Heck交叉偶联。最有趣的是，由于壳聚糖具有高度亲水性的羟基和氨基官能团，因此制备的Pd / PCMS多相钯催化剂也可用于环境友好的水溶液中。微球结构的大尺寸可以极大地促进从反应混合物中分离和回收昂贵且有毒的钯催化剂，回收的Pd / PCMS催化剂可以保持Heck反应的催化活性和选择性，并且在十次回收时间内不会发生任何降解。 。Pd / PCMS催化剂的高活性和稳定性归因于多孔结构的高比表面积以及钯物种与丰富的壳聚糖表面羟基，氨基和羰基官能团的强螯合。
• Iron-catalyzed stereospecific arylation of enol tosylates using Grignard reagents
  作者：Yi-Ming Wei、Xiao-Di Ma、Lei Wang、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1039/c9cc09522e

  日期：——

  The stereospecific Fe-catalyzed arylation of enol tosylates was reported. Various tri- or tetrasubstituted Z or E-enol tosylates of β-keto esters were arylated using common and Knochel-type Grignard reagents with complete stereofidelity. The precursors for Z/E-zimelidine, tamoxifen and other bioactive compounds were facilely prepared without precious and toxic transition metals.

  据报道，立体定向铁催化烯醇甲苯磺酸盐的芳基化。β-酮酯的各种三或四取代的Z或E-烯醇甲苯磺酸盐使用完全的立体保真度的普通和Knochel型格氏试剂芳基化。Z / E-zimelidine，他莫昔芬和其他生物活性化合物的前体可以轻松制备，而无需使用贵重且有毒的过渡金属。
• Synthesis of Tetrasubstituted Nitroalkenes and Preliminary Studies of Their Enantioselective Organocatalytic Reduction
  作者：Patricia Camarero González、Sergio Rossi、Miguel Sanz、Francesca Vasile、Maurizio Benaglia

  DOI：10.3390/molecules28073156

  日期：——

  Starting from commercially available ketones, a reproducible and reliable strategy for the synthesis of tetrasubstituted nitroalkenes was successfully developed, using a two-step procedure; the HWE olefination of the ketone to form the corresponding α,β-unsaturated esters is followed by a nitration reaction to introduce the nitro group in the α position of the ester group. The enantioselective organocatalytic

  从市售酮类开始，成功开发了一种可重现且可靠的四取代硝基烯烃合成策略，采用两步法；酮的 HWE 烯化形成相应的 α,β-不饱和酯，然后进行硝化反应，在酯基的 α 位引入硝基。还初步研究了这些化合物的对映选择性有机催化还原，以获得功能化的对映体富集的硝基烷烃，这是进一步合成的有用原料。还原产物的绝对构型是通过手性硝基烷烃与已知产物的化学关联确定的；
• (<i>Z</i> )-Enol <i>p</i> -Tosylate Derived from Methyl Acetoacetate: A Useful Cross-Coupling Partner for the Synthesis of Methyl (<i>Z</i> )-3-Phenyl (or Aryl)-2-Butenoate
  作者：Yuichiro Ashida、Hidefumi Nakatsuji、Yoo Tanabe

  DOI：10.1002/0471264229.os094.08

  日期：——
• General, Robust, and Stereocomplementary Preparation of β-Ketoester Enol Tosylates as Cross-Coupling Partners Utilizing TsCl−<i>N</i>-Methylimidazole Agents
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Kanako Ueno、Tomonori Misaki、Yoo Tanabe

  DOI：10.1021/ol800480d

  日期：2008.6.5

  (Z)-stereocomplementary enol tosylation of beta-ketoesters using TsCl- N-methylimidazole (NMI)-Et3N or LiOH. TsCl coupled with NMI formed a highly reactive N-sulfonylammonium intermediate. Stereocongested secondary alcohols were smoothly sulfonylated using Ts(Ms)Cl-NMI-Et3N. beta-Ketoesters underwent (E)-selective tosylation using TsCl-NMI-Et3N and (Z)-selective tosylation using TsCl-NMI-LiOH (total

  我们已经开发了使用TsCl-N-甲基咪唑（NMI）-Et3N或LiOH进行β-酮酸酯的（E）-或（Z）-立体互补烯醇甲苯磺酸酯化的通用，可靠且经济高效的方法。TsCl与NMI偶联形成高反应性的N-磺酰胺基中间体。使用Ts（Ms）Cl-NMI-Et3N将立体拥挤的仲醇顺利磺酰化。β-酮酸酯使用TsCl-NMI-Et3N进行（E）选择性甲苯磺酰化，使用TsCl-NMI-LiOH进行（Z）选择性甲苯磺酰化（共23个实例；收率60％-99％）。使用烯醇甲苯磺酸盐的立体定向Negishi和Sonogashira偶联成功进行，得到了三取代的α，β-不饱和酯。