methyl 3-(4-methylphenyl)crotonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(4-methylphenyl)crotonate
• 英文别名: (E)-3-p-Tolyl-but-2-enoic acid methyl ester；methyl (E)-3-(4-methylphenyl)but-2-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂
• 分子量: 190.242
• InChiKey: UMPBOCVMOBQZIS-CSKARUKUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-methylphenyl)crotonate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-1-phenyl-3-(p-tolyl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过Rh催化β，β-二取代烯酮的不对称加氢高效合成手性芳族酮

  摘要：

  开发了一种简洁有效的方案，用于通过基于手性双膦硫脲配体的铑催化剂对β，β-二取代的烯酮进行不对称加氢合成手性芳族酮。顺利地催化了一系列底物（17个实例），以高转化率（> 99％）和优异的对映选择性（高达96％ee）提供了相应的手性芳族酮。

  DOI：

  10.1039/c7cc04045h
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-methoxy-3-(p-tolyl)butanoate 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以37.6 mg的产率得到methyl 3-(4-methylphenyl)crotonate
  参考文献：
  名称：

  铜催化甲基甲酸酯对烯烃的1,2-甲氧基甲氧羰基化

  摘要：

  此处报道了通过空前使用甲酸甲酯作为甲氧基和甲氧基羰基的来源，铜被烯烃催化的1,2-甲氧基甲氧基羰基化。该反应将苯乙烯及其衍生物转变成增值的β-甲氧基链烷酸酯和肉桂酸酯，以及具有医学重要性的五元杂环，例如功能化的四氢呋喃，γ-内酯和吡咯烷。三元β-二酮基亚胺-Cu I‐苯乙烯配合物具有NMR光谱学和X射线晶体学分析的全部特征，能够催化相同的转化。这些发现表明，富电子烯烃与铜的预配位可能在加速亲核自由基向富电子烯烃的加成中起重要作用，并且可能在基于自由基的新型转化设计中具有普遍意义。

  DOI：

  10.1002/anie.201904263

文献信息

• 1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole as a ligand for Pd(II) catalyzed Heck reaction
  作者：Arun Kumar Gupta、Chung Hyun Song、Chang Ho Oh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.03.162

  日期：2004.5

  1-(2-Iodophenyl)-1H-tetrazole 2 was synthesized by the reaction of 2-iodoaniline, sodium azide and triethyl orthoformate in acetic acid. The newly synthesized ligand 2 was successfully used in Heck reaction to give the cross-coupled products in excellent yields.

  通过2-碘苯胺，叠氮化钠和原甲酸三乙酯在乙酸中的反应合成了1-（2-碘苯基）-1H-四唑2。新合成的配体2成功地用于Heck反应中，以极好的收率得到了交叉偶联的产物。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds via Thiourea Hydrogen Bonding
  作者：Jialin Wen、Jun Jiang、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01812

  日期：2016.9.16

  The strategy of secondary interaction enables enantioselectivity for homogeneous hydrogenation. By introducing hydrogen bonding of substrates with thiourea from the ligand, α,β-unsaturated carbonyl compounds, such as amides and esters, are hydrogenated with high enantiomeric excess. The substrate scope for this chemical transformation is broad with various substituents at the β-position. Control experiments

  二次相互作用的策略使得对映异构体能够进行均相氢化。通过引入来自配体的硫脲与底物进行氢键键合，α，β-不饱和羰基化合物（如酰胺和酯）以高对映体过量进行氢化。该化学转化的底物范围很广，在β位带有各种取代基。对照实验表明，配体ZhaoPhos的每个单元都是不可替代的。Rh / ZhaoPhos催化的不对称氢化没有观察到非线性效应。
• Pd-Catalyzed desulfitative arylation of olefins by <i>N</i>-methoxysulfonamide
  作者：Subhadra Ojha、Niranjan Panda

  DOI：10.1039/d1ob02360h

  日期：——

  A novel Pd-catalyzed protocol for the desulfitative Heck-type reaction of N-methoxy aryl sulfonamides with alkenes was reported. The cross-coupling reaction was performed successfully with a variety of olefins to obtain aryl alkenes. Different substituents on the aromatic ring of N-methoxysulfonamides were also found to be compatible with the reaction conditions. Expectedly, the reaction proceeds through

  报道了一种用于N-甲氧基芳基磺酰胺与烯烃的脱硫 Heck 型反应的新型 Pd 催化方案。与多种烯烃成功地进行了交叉偶联反应，得到了芳基烯烃。N-甲氧基磺酰胺芳环上的不同取代基也被发现与反应条件相容。预期，该反应通过 CuCl 2促进氮自由基的产生和随后在热条件下脱磺酰化以提供用于 Pd 催化的偶联反应的芳基自由基进行。N-甲氧基磺酰胺被进一步开发用于在CuCl 2存在下合成对称联芳基化合物。
• DMAP-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated Carboxylic Acids with Ketones for Synthesis of <i>α</i> ,<i>β</i> -Unsaturated <i>δ</i> -Lactones
  作者：Jinghai Jin、Qinchang Xu、Weiping Deng

  DOI：10.1002/cjoc.201600929

  日期：2017.4

  The DMAP‐catalyzed [4 + 2] cycloaddition of α,β‐unsaturated carboxylic acids with ketones furnishing α,β‐unsaturated δ‐lactones in good yields (up to 80%) is described, which is the first example of remote γ‐C(sp3)‐H activation of α,β‐unsaturated carboxylic acids facilitated by DMAP, a pyridine‐based catalyst. Copyright © 2017 John Wiley & Sons, Ltd.

  的DMAP催化[4 + 2]环加成α，β不饱和羧酸与酮家具α，β不饱和δ内酯以良好的收率（80％）中描述，其是遥控器的第一个例子γ -吡啶基催化剂DMAP促进了α，β-不饱和羧酸的C（sp 3）-H活化。版权所有©2017 John Wiley＆Sons，Ltd.
• A new class of readily available and conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands for asymmetric catalysis
  作者：Duan Liu、Qian Dai、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.111

  日期：2005.6

  A new class of conformationally rigid phosphino-oxazoline ligands 3 were synthesized via an efficient ortho-substitution of phenyl glycinol as the key step. Divergent synthetic routes for easy ligand modulation, as well as a procedure suitable for scale-up synthesis, were established. The catalytic potential of ligands 3 has been demonstrated in the highly enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation

  通过有效的邻苯苯基甘醇取代，合成了一类新的构象刚性的膦基恶唑啉配体3。建立了易于配体调节的不同合成路线，以及适用于按比例放大合成的方法。配体3的催化潜力已在高度对映体的Ir催化的烯烃加氢和Pd催化的烯丙基取代以及分子间的Heck反应中得到证明。