ThCl₄(DME)₂ | 639084-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ThCl₄(DME)₂
• 英文别名: ThCl₄(1,2-dimethoxyethane)₂；ThCl₄(dimethoxyethane)₂；1,2-dimethoxyethane;thorium(4+);tetrachloride
• CAS: 639084-65-4
• 化学式: C₈H₂₀Cl₄O₄Th
• 分子量: 554.094
• InChiKey: RSJASVZTCDMCEE-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.32
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 ThCl₄(DME)₂ 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到ThBr₄(DME)₂
  参考文献：
  名称：

  Method of synthesis of anhydrous thorium(IV) complexes

  摘要：

  生产无水四卤化钍(IV)配合物的方法，利用Th(NO3)4(H2O)x作为试剂，其中x至少为4；利用ThCl4(DME)2作为前体生产含钍配合物的方法；生产纯化的ThCl4(ligand)x化合物的方法，其中x为2至9；以及具有以下结构的新化合物：

  公开号：

  US08431689B2
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 thorium(IV) chloride tetrahydrate 在 三甲基氯硅烷 作用下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到ThCl₄(DME)₂
  参考文献：
  名称：

  Method of synthesis of anhydrous thorium(IV) complexes

  摘要：

  生产无水四卤化钍(IV)配合物的方法，利用Th(NO3)4(H2O)x作为试剂，其中x至少为4；利用ThCl4(DME)2作为前体生产含钍配合物的方法；生产纯化的ThCl4(ligand)x化合物的方法，其中x为2至9；以及具有以下结构的新化合物：

  公开号：

  US08431689B2

文献信息

• Dithio- and Diselenophosphinate Thorium(IV) and Uranium(IV) Complexes: Molecular and Electronic Structures, Spectroscopy, and Transmetalation Reactivity
  作者：Andrew C. Behrle、Andrew Kerridge、Justin R. Walensky

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01342

  日期：2015.12.21

  the molecular and electronic structures of dithio- and diselenophosphinate, (E2PR2)1– (E = S, Se; R = iPr, tBu), with thorium(IV) and uranium(IV) complexes. For the thorium dithiophosphinate complexes, reaction of ThCl4(DME)2 with 4 equiv of KS2PR2 (R = iPr, tBu) produced the homoleptic complexes, Th(S2PiPr2)4 (1S-Th-iPr) and Th(S2PtBu2)4 (2S-Th-tBu). The diselenophosphinate complexes were synthesized

  我们报告了二硫代和二硒代次膦酸酯（E 2 PR 2）1–（E = S，SE; R = i Pr，t Bu）与with（IV）和铀（IV）的分子和电子结构的比较复合体。对于二硫代次膦酸or络合物，ThCl 4（DME）2与4当量的KS 2 PR 2（R = i Pr，t Bu）的反应产生了均纯络合物Th（S 2 P i Pr 2）4（1S-Th -我镨）和Th（S 2 P吨Bu 2）4（2S-Th- t Bu）。使用KSE 2 PR 2以相似的方式合成二硒代次膦酸酯配合物，以生成Th（SE 2 P i Pr 2）4（1SE- Th - i Pr）和Th（SE 2 P t Bu 2）4（2SE-Th- t Bu）。û（S 2 P我镨2）4，1S-U-我镨可以直接由UCl 4和4当量的KS 2 P i Pr 2制成。与（SE 2 P我镨2）1-，使用UCL 4和3或4当量的KSE 2 P我镨2，得到氯化物产物U（硒2
• The Ketimide Ligand is Not Just an Inert Spectator: Heteroallene Insertion Reactivity of an Actinide-Ketimide Linkage in a Thorium Carbene Amide Ketimide Complex
  作者：Erli Lu、William Lewis、Alexander J. Blake、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1002/anie.201404898

  日期：2014.8.25

  The ketimide anion R2CN− is an important class of chemically robust ligand that binds strongly to metal ions and is considered ideal for supporting reactive metal fragments due to its inert spectator nature; this contrasts with R2N− amides that exhibit a wide range of reactivities. Here, we report the synthesis and characterization of a rare example of an actinide ketimide complex [Th(BIPMTMS)N(SiMe3)2}(NCPh2)]

  酮亚胺阴离子 R 2 CN −是一类重要的化学稳健配体，可与金属离子牢固结合，由于其惰性观察者性质，被认为是负载反应性金属碎片的理想选择；这与表现出广泛反应性的R 2 N -酰胺形成鲜明对比。在这里，我们报告了锕系酮亚胺配合物的罕见例子的合成和表征[Th(BIPM TMS )N(SiMe 3 ) 2 }(NCPh 2 )] [ 2 , BIPM TMS =C(PPh 2 NSiMe 3 )）2 ]。配合物2包含Th-C卡宾、Th - N酰胺和Th - N酮酰亚胺键，从而提供了探索这些键的优先反应性的机会。重要的是，2与不饱和底物的反应性研究表明，插入反应优先发生在Th - N酮酰亚胺键上，而不是在Th-C卡宾或Th - N酰胺键上。这推翻了金属酮亚胺键纯粹是惰性旁观者的既定观点。
• Thorium Mono- and Bis(imido) Complexes Made by Reprotonation of <i>cyclo</i>-Metalated Amides
  作者：Nicola L. Bell、Laurent Maron、Polly L. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.5b06630

  日期：2015.8.26

  and K2[Th(═NAr)2N″2], are readily made from insertion reactions (Ar = aryl, N″ = N(SiMe3)2) into the Th-C bond of the cyclometalated thorium amides [ThN″2(N(SiMe3)(SiMe2CH2))] and K[ThN″(N(SiMe3)(SiMe2CH2))2]. X-ray and computational structural analyses show a "transition-metal-like" cis-bis(imido) geometry and polarized Th═N bonds with twice the Wiberg bond order of the formally single Th-N bond in

  含有锕系 - 氮多重键的分子作为新的锕系氮化物核燃料的简单模型，以及它们催化活化惰性烃 CH 键的潜力，目前很受关注。目前正在广泛研究具有多达三个铀氮双键的配合物，但具有一个钍氮双键的配合物很少见，而具有两个的配合物则是未知的。一种新的、简单的单（亚氨基）钍配合物和第一个双（亚氨基）钍配合物 K[Th(=NAr)N”3] 和 K2[Th(=NAr)2N”2]，很容易通过插入反应制成(Ar = 芳基，N" = N(SiMe3)2) 进入环金属化钍酰胺 [ThN"2(N(SiMe3)(SiMe2CH2))] 和 K[ThN"(N(SiMe3)(N(SiMe3)) 的 Th-C 键SiMe2CH2))2]。X 射线和计算结构分析显示“过渡金属样”
• Comparison of the Reactivity of 2-Li-C₆H₄CH₂NMe₂with MCl₄(M=Th, U): Isolation of a Thorium Aryl Complex or a Uranium Benzyne Complex
  作者：Lani A. Seaman、Elizabeth A. Pedrick、Takashi Tsuchiya、Guang Wu、Elena Jakubikova、Trevor W. Hayton

  DOI：10.1002/anie.201303992

  日期：2013.9.27

  Why do U react like that? Reaction of 2‐Li‐C6H4CH2NMe2 with [MCl4(DME)n] (M=Th, n=2; M=U, n=0) results in the formation of a thorium aryl complex, [Th(2‐C6H4CH2NMe2)4] or a uranium benzyne complex, [Li][U(2,3‐C6H3CH2NMe2)(2‐C6H4CH2NMe2)3]. A DFT analysis suggests that the formation of a benzyne complex with U but not with Th is a kinetic and not thermodynamic effect.

  你为什么会这样反应？2 Li-C 6 H 4 CH 2 NMe 2与[MCl 4（DME）n ]（M = Th，n = 2; M = U，n = 0）的反应导致a芳基络合物的形成， [Th（2-C 6 H 4 CH 2 NMe 2）4 ]或铀苯炔配合物[Li] [U（2,3-C 6 H 3 CH 2 NMe 2）（2-C 6 H 4 CH 2 NMe 2）3]。DFT分析表明，与U而不与Th形成的苯并配合物是动力学而非热力学效应。
• Benzoquinonoid-bridged dinuclear actinide complexes
  作者：Stephan Hohloch、James R. Pankhurst、Esther E. Jaekel、Bernard F. Parker、Daniel J. Lussier、Mary E. Garner、Corwin H. Booth、Jason B. Love、John Arnold

  DOI：10.1039/c7dt02728a

  日期：——

  tris[2-amido(2-pyridyl)ethyl]amine ligand, L, with thorium(IV) and uranium(IV). Using a salt-metathesis strategy from the potassium salt of this ligand, K3L, new actinide complexes were isolated, namely the dimeric thorium complex [ThCl(L)]2 (1) and the monomeric uranium complex UI(THF)(L) (2); under different crystallisation conditions, the dimeric uranium complex is also isolated, [UI(L)]2 (2-dimer). With

  我们报告了三脚架三[2-氨基（2-吡啶基）乙基]胺配体L与th（IV）和铀（IV）的配位化学。使用该配位体钾盐K 3 L的盐复分解策略，分离了新的act系元素络合物，即二聚th络合物[ThCl（L）] 2（1）和单体铀络合物UI（THF）（L） ）（2）; 在不同的结晶条件下，还会分离出二聚铀络合物[UI（L）] 2（2-dimer）。为了研究电子现象，例如两个act系元素离子之间的磁交换，我们合成了第一个由双阴离子2,5-双[2,6-（二异丙基）苯胺] -1，醌型桥接act系元素络合物的实例， 4-苯醌（Q Dipp）和2，5-双[2-（甲氧基）苯胺] -1,4-苯醌（Q OMe）配体。所得的络合物为[Th（L）] 2 Q Dipp（3），[Th（THF）（L）] 2 Q OMe（5）和[U（L）] 2 Q OMe（6）。目标[U（L）] 2 Q Dipp复合物（4）无法隔离。所有分离的