(E)-(2S,6R,8S)-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid | 117289-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(2S,6R,8S)-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid
• 英文别名: (2S,6R,8S,E)-8-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid；(2S,4E,6R,8S)-tert-butyldimethylsiloxy-4-nonenoic acid；(E,2S,6R,8S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid
• CAS: 117289-84-6
• 化学式: C₁₈H₃₆O₃Si
• 分子量: 328.568
• InChiKey: FYYJQJQKGYGJGC-CWFABOFTSA-N

物化性质

• 沸点：
  390.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.920±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(2S,6R,8S)-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid 在 2,6-二甲基吡啶 、 lithium hydroxide 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 potassium carbonate 、 1-羟基苯并三唑 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.17h， 生成 jasplakinolide
  参考文献：
  名称：

  对-芥子油酸酯的对映选择性全合成。

  摘要：

  描述了（+）-芥子油酸酯的对映选择性全合成。聚酮化合物模板的合成利用了非对映选择性的顺式羟醛，原酸酯克莱森重排，然后有效地转化为氰化物。β-氨基酸单元以高度非对映选择性的方式利用对手性亚磺胺的亲核加成而构建。Yamaguchi的大环化和保护基的去除为（+）-jasplakinolide提供了方便的途径。

  DOI：

  10.1021/ol070855h
• 作为产物：
  描述：

  (S)-γ-valerolactone 在 palladium on activated charcoal 咪唑 、 氢氧化钾 、 lithium hydroxide 、 草酰氯 、 水 、 氢气 、 二异丁基氢化铝 、 丙酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (E)-(2S,6R,8S)-8-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4,6-trimethylnon-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of geodiamolide A, a novel cyclodepsipeptide of marine origin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a003

文献信息

• Synthesis of the 8-Hydroxy Acid of Jasplakinolide
  作者：Saengchai Wattanasereekul、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/adsc.200404004

  日期：2004.6

  depsipeptide jasplakinolide (1) was prepared in a sequence of 13 steps from the silylated 3-hydroxy ester 6. By chain extension 6 was converted to the allyl alcohol 10. A subsequent asymmetric cyclopropanation of the allylic alcohol 10 using the Charette method provided the hydroxymethylcyclopropane 12 with excellent diastereoselectivity. This cyclopropanation was used to establish the methyl-bearing

  从甲硅烷基化的3-羟基酯6按13个步骤的顺序，制备了二十肽萘普普利特（1）中所含的受保护的ω-羟基酸4b。通过扩链6将其转化为烯丙醇10。随后使用Charette方法进行的烯丙基醇10的不对称环丙烷化为羟甲基环丙烷12提供了优异的非对映选择性。该环丙烷化用于通过（碘甲基）环丙烷14的还原环裂解在羟基酸4的C-6处建立含甲基的立体中心。烯烃15将其用于与2-甲基丙烯酸酯20的交叉烯烃复分解反应，提供烯酸酯19。所得的烯丙基碘化物24在最终的Evans烷基化步骤中用作亲电子试剂，得到ω-羟基酸衍生物26。
• Synthesis of the polyketide section of seragamide A and related cyclodepsipeptides via Negishi cross coupling
  作者：Jan Hendrik Lang、Thomas Lindel

  DOI：10.3762/bjoc.15.53

  日期：——

  The synthesis of the polyketide section present in the potently cytotoxic marine cyclodepsipeptide jasplakinolide and related natural products, geodiamolides and seragamides, is reported. The key step is a Negishi cross coupling of (R)-(3-methoxy-2-methyl-3-oxopropyl)zinc(II) bromide and an (E)-iodoalkene that was synthesized via an aluminium ester enolate attack at (R)-propylene oxide. The overall

  据报道，存在强细胞毒性的海洋环二肽茉莉素和相关天然产物，地二糖和西拉酰胺中存在的聚酮化合物片段的合成。关键步骤是（R）-（3-甲氧基-2-甲基-3-氧代丙基）锌（II）溴化物与（E）-碘代烯烃的Negishi交叉偶联，该偶联是通过在（R）-环氧丙烷。整个合成过程包括九个步骤，总产率为21％。事实证明有可能释放出游离的8-羟基壬烯酸并将其与由L-丙氨酸，N，O组成的受保护的三肽偶联-二甲基-D-碘酪氨酸和TIPS保护的L-苏氨酸，它们以seragamide A的部分结构形式存在。通过溶液相合成组装了seragamide A的三肽部分，得到了天然产物的开链类似物。
• Total syntheses of jaspamide (jasplakinolide) and geodiamolide A and B - 1. Stereoselective synthesis of (2,4,6,8)-8-hydroxy-2,4,6-trimethyl-4-nonenoicic acid1
  作者：Ulrich Schmidt、Wolfgang Siegel、Klaus Mundinger

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80273-7

  日期：1988.1

  The chiral aldehyde 7 was prepared by diastereoselective alkylation, subsequent 1,2- addition of isopropenylmagnesium bromide gave rise to a mixture (68:32) of the allylic alcohols 8 and 10 which was separated by recycling MPLC. Claisen rearrangement of the propionates of these alcohols under control of the enolate geometry finally yielded hydroxynonenoic acid 12b.

  通过非对映选择性烷基化制备手性醛7，随后1,2-添加异丙烯基溴化镁得到烯丙基醇8和10的混合物（68:32），通过再循环MPLC将其分离。这些醇的丙酸酯的克莱森重排在烯醇盐几何形状的控制下最终产生羟基壬烯酸12b。
• Studies on cyclodepsipeptides - part II : The total synthesis of jaspamide and geodiamolide-D
  作者：AV Rama Rao、Mukund K. Gurjar、Bhaskara Rao Nallaganchu、Ashok Bhandari

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61605-2

  日期：1993.10

  The total synthesis of cyclodepsipeptides jaspamide and geodiamolide D have been presented.

  已经提出了环二肽肽jasbamide和地二摩尔D的总合成。
• Efficient syntheses of geodiamolide A and jaspamide, cytotoxic and antifungal cyclic depsipeptides of marine sponge origin
  作者：Takayuki Imaeda、Yasumasa Hamada、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)75846-1

  日期：——

  Geodiamolide A (1a) and jaspamide (2) have been efficiently synthesized by use of the Evans asymmetric alkylation, the Mitsunobu esterification, and the DPPA macrolactamization as key steps.

  通过使用Evans不对称烷基化，Mitsunobu酯化和DPPA大内酰胺化作为关键步骤，有效地合成了Geodiamolide A（1a）和jaspamide（2）。