methyl (2E,4R,6S)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylhept-2-enoate | 832677-08-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4R,6S)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylhept-2-enoate
• 英文别名: methyl (E,4R,6S)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhept-2-enoate
• CAS: 832677-08-4
• 化学式: C₁₆H₃₂O₃Si
• 分子量: 300.514
• InChiKey: BATDHMDQGBQHGL-UJWMVZFISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4R,6S)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylhept-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2E,4R,6S)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylhept-2-enyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  茉莉花青素的8-羟基酸的合成

  摘要：

  从甲硅烷基化的3-羟基酯6按13个步骤的顺序，制备了二十肽萘普普利特（1）中所含的受保护的ω-羟基酸4b。通过扩链6将其转化为烯丙醇10。随后使用Charette方法进行的烯丙基醇10的不对称环丙烷化为羟甲基环丙烷12提供了优异的非对映选择性。该环丙烷化用于通过（碘甲基）环丙烷14的还原环裂解在羟基酸4的C-6处建立含甲基的立体中心。烯烃15将其用于与2-甲基丙烯酸酯20的交叉烯烃复分解反应，提供烯酸酯19。所得的烯丙基碘化物24在最终的Evans烷基化步骤中用作亲电子试剂，得到ω-羟基酸衍生物26。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404004
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E,5S)-5-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2-hexenoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 diethylzinc 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 methyl (2E,4R,6S)-6-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-2,4-dimethylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  茉莉花青素的8-羟基酸的合成

  摘要：

  从甲硅烷基化的3-羟基酯6按13个步骤的顺序，制备了二十肽萘普普利特（1）中所含的受保护的ω-羟基酸4b。通过扩链6将其转化为烯丙醇10。随后使用Charette方法进行的烯丙基醇10的不对称环丙烷化为羟甲基环丙烷12提供了优异的非对映选择性。该环丙烷化用于通过（碘甲基）环丙烷14的还原环裂解在羟基酸4的C-6处建立含甲基的立体中心。烯烃15将其用于与2-甲基丙烯酸酯20的交叉烯烃复分解反应，提供烯酸酯19。所得的烯丙基碘化物24在最终的Evans烷基化步骤中用作亲电子试剂，得到ω-羟基酸衍生物26。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404004

文献信息

• Synthesis of the 8-Hydroxy Acid of Jasplakinolide
  作者：Saengchai Wattanasereekul、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/adsc.200404004

  日期：2004.6

  depsipeptide jasplakinolide (1) was prepared in a sequence of 13 steps from the silylated 3-hydroxy ester 6. By chain extension 6 was converted to the allyl alcohol 10. A subsequent asymmetric cyclopropanation of the allylic alcohol 10 using the Charette method provided the hydroxymethylcyclopropane 12 with excellent diastereoselectivity. This cyclopropanation was used to establish the methyl-bearing

  从甲硅烷基化的3-羟基酯6按13个步骤的顺序，制备了二十肽萘普普利特（1）中所含的受保护的ω-羟基酸4b。通过扩链6将其转化为烯丙醇10。随后使用Charette方法进行的烯丙基醇10的不对称环丙烷化为羟甲基环丙烷12提供了优异的非对映选择性。该环丙烷化用于通过（碘甲基）环丙烷14的还原环裂解在羟基酸4的C-6处建立含甲基的立体中心。烯烃15将其用于与2-甲基丙烯酸酯20的交叉烯烃复分解反应，提供烯酸酯19。所得的烯丙基碘化物24在最终的Evans烷基化步骤中用作亲电子试剂，得到ω-羟基酸衍生物26。