(1R,2S)-(-)-N-formylnorephedrine | 77387-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,2S)-(-)-N-formylnorephedrine
• 英文别名: (-)-N-formylnorephedrine；N-Formyl-ephedrin；Formamide, N-[(1S,2R)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl]-；N-[(1R,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl]formamide
• CAS: 77387-33-8
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂
• 分子量: 179.219
• InChiKey: QFNZWJWWABAZNV-WPRPVWTQSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  49.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-(-)-N-formylnorephedrine 在 palladium on activated charcoal sodium tetrahydroborate 、 sodium 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氨 为溶剂， 反应 72.25h， 生成 N-((S)-1-甲基-2-苯基乙基)甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  N-甲酰基去甲麻黄碱与硝基烯烃的 Oxa Michael 加成反应非对映选择性和对映选择性合成邻氨基醇

  摘要：

  报告了第一个分子间不对称 oxa Michael 加成物，在氢氧化物源中具有可去除的手性信息。由于使用对映纯氧亲核试剂作为手性氢氧化物等价物 N-甲酰基去甲麻黄碱 (7) 并且以良好的产率 (35-87%) 和优异的非对映体过量 (de = 94–≥98%）。在还原硝基和保护氨基官能团（11a-h，73-87%，两个步骤）后，使用 Na/NH3 进行辅助裂解，没有差向异构化（69-99%）。Boc 保护的 2-氨基醇 12a-h 可以以良好的总产率（30-58%，四步）和优异的非对映体和对映体过量（de，ee = 94-≥98%）获得。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1771::aid-ejoc1771>3.0.co;2-p
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-苯乙醇腈 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 水 、 氢气 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1R,2S)-(-)-N-formylnorephedrine
  参考文献：
  名称：

  从（R）-氰醇立体合成（1 R）-和（1 R，2 S）-1-芳基-2-烷基氨基醇

  摘要：

  在不消旋的情况下，用LiAlH 4氢化（R）-氰醇（R）-1 ，得到（R）-2-氨基醇（R）-3 。（1 - [R，2小号）-2-氨基醇（1R，2S）-4通过加入甲基格氏至O-甲硅烷基保护的氰醇（R）-2-具有高非对映选择性得到和用NaBH随后氢化4。N-烷基化的2-氨基醇（R）-8和（1R，2S）-9可以通过相应的2-氨基醇（R）-3和（1R，2S）-4的还原烷基化来制备，或通过格氏试剂加成产物与伯胺的转氨反应，然后再用NaBH 4氢化。与N-未取代的亚胺相比，在N-烷基亚氨基化合物的情况下，氢化的非对映选择性较低。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00527-7

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis ofN-Protected 2-Amino 1,4-Diols by an Oxa Michael Addition/1,3-Dipolar Cycloaddition Protocol
  作者：Dieter Enders、Andreas Haertwig、Jan Runsink

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1793::aid-ejoc1793>3.0.co;2-9

  日期：1998.9

  diastereoselective inter- and intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition reaction of optically active nitrile oxides as a key step. The nitro alkane starting materials were obtained by diastereoselective oxa Michael addition of (1R,2S)-(–)-N-formylnorephedrine (1) to aliphatic (E)-nitro alkenes 2, 6a, b (de = 96 – ≥ 98%). Subsequent diastereo- and regioselective cycloaddition reactions to highly substituted 4,5-isoxazolines

  N-保护的氨基二醇的对映选择性合成已通过采用光学活性腈氧化物的非对映选择性分子间和分子内 1,3-偶极环加成反应作为关键步骤来完成。通过 (1R,2S)-(–)-N-甲酰基去甲麻黄碱 (1) 与脂肪族 (E)-硝基烯烃 2, 6a, b (de = 96 – ≥ 98%) 的非对映选择性氧杂迈克尔加成获得硝基烷烃原料）。随后对高度取代的 4,5-异恶唑啉 5a-e、8a、b (52-81%) 和还原性开环的非对映和区域选择性环加成反应 - 在辅助剂裂解后 - 以良好的总产率生成氨基二醇 13、14 （27-40%，超过 5 个步骤）并且具有出色的非对映体和对映体过量（de,ee ≥ 96%）。
• (-)-N-formylnorephedrine from Catha edulis
  作者：Ibrahim A. Al-Meshal、Mohammad Nasir、Farouk S. El-Feraly

  DOI：10.1016/0031-9422(86)80102-9

  日期：1986.1

  Abstract The alkaloidal fraction of Catha edulis yielded upon repeated chromatography (-)- N -formylnorephedrine whose 1 HNMR and 13 CNMR spectra suggested the presence of cisoid (major) and transoid forms (minor). The identity of the isolated compound was established by comparison with the major product obtained by formylating (-)-norephedrine; the minor product was found to be (-)- N , O -diformylnorephedrine

  摘要 通过重复色谱法 (-)-N-甲酰基去甲麻黄碱产生的 Catha edulis 的生物碱部分的 1 HNMR 和 13 CNMR 谱表明存在 cisoid（主要）和 transoid 形式（次要）。通过与通过甲酰化 (-)-去甲麻黄碱获得的主要产物进行比较，确定了分离的化合物的身份；发现次要产物是 (-)- N , O - 二甲酰基去甲麻黄碱。
• N-alkyloxazaborolidines derived from ephedrines.
  作者：Hugo Tlahuext、Rosalinda Contreras

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80512-1

  日期：1992.6

  The synthesis of oxazaborolidines from amides derived from ephedrine and pseudoephedrine by treatment with BH3-THF is reported. The reaction affords chiral oxazaborolidines with nitrogen atom substituents of different steric requirements enlarging the potential of new oxazaborolidines prepared from readily available ephedrines. These may be useful in asymmetric synthesis.
• Regio-, stereo-, and enantioselectivity in the electrophilic reactions of 2-amino-4-phenyl-3-butenenitriles
  作者：Chih Jung Chang、Jim Min Fang、Li Fan Liao

  DOI：10.1021/jo00059a027

  日期：1993.3

  The allylic anion generated from 2-(N-methylanilino)-4-phenyl-3-butenenitrile (1) reacted with iodomethane and 3-bromo-1-chloropropane in THF/HMPA to give the gamma-substitution products exclusively, predominantly in the 2Z-configuration. Substitution of the N-methylanilino group with the methyl ether of L-(-)-ephedrine resulted in the generation of chiral aminonitrile 2. Lithiated 2 reacted sluggishly in THF with allyl bromide and benzyl chloride in the absence of HMPA to give the gamma-substitution products predominantly in the 2Z-configuration, with little diastereoselectivity. The aminonitrile 3 prepared from cinnamaldehyde, L-(-)-ephedrine, and KCN was lithiated with 2 equiv of LDA resulting in high facial selectivity (76-100% diastereomeric excess) in alkylations in the presence of HMPA and LiI. Lithiated 3 reacted with propionaldehyde, benzaldehyde, and p-bromobenzaldehyde at-78-degrees-C to give the gamma-addition products, predominantly in the 4R-configuration (64-78% de). The stereochemistry of the isomers of each product was determined by chemical correlation and spectral methods including analyses of the CD spectra and X-ray diffraction. A bicyclic transition state C wherein lithium is chelated by both amino and alkoxy groups is proposed to interpret the observed stereoselectivity.
• Enders, Dieter; Haertwig, Andreas; Rabe, Gerhard, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 20, p. 2540 - 2542
  作者：Enders, Dieter、Haertwig, Andreas、Rabe, Gerhard、Runsink, Jan

  DOI：——

  日期：——