2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl acetate | 7476-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl acetate
• 英文别名: α-Acetoxy-isobutyrophenon；1-Propanone, 2-(acetyloxy)-2-methyl-1-phenyl-；(2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl) acetate
• CAS: 7476-41-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: BRFUVYUENFHUPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl acetate 在 1,3-di-tert-butyl-1,3,2-diazaphosphinane 、 偶氮二异丁腈 、 频那醇硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以52%的产率得到异丁酰苯
  参考文献：
  名称：

  二氮杂膦基自由基催化的α-羧基酮脱氧：通过机制调控化学选择性C–O键断裂的新方案

  摘要：

  C–O键断裂通常是有机化合物失功能以及天然聚合物降解的关键过程。但是，在不含金属的温和条件下，对于不同类型的C-O键很少发生区域选择性的反应。在这里，我们报告了在二氮杂膦烷的催化下，基于机理转换策略，通过市售的频哪醇硼烷在α-羧基酮中的α-C-O键的化学选择性裂解。该新反应具有高效，低成本和良好的基团耐受性的特点，并且还适合于由去烷基保护的羧酸和氨基酸的催化脱保护。机理研究表明了电子转移引发的自由基过程，强调了两个关键步骤：（1）引发剂偶氮二异丁腈将原来的氢还原反应转变为动力学上更易达到的电子还原反应；（2）催化磷物质将弱还原频哪醇硼烷上转换为强还原二氮杂膦烷。

  DOI：

  10.1039/d0sc03220d
• 作为产物：
  描述：

  异丁酰苯 在 溴 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2-methyl-1-oxo-1-phenylpropan-2-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Cyclopropane photochemistry. 27. Cycloaddition reactions of strained ring systems. Photochemistry of 1-phenyl-2-carbomethoxy-3,3-dimethylcyclopropene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00197a004

文献信息

• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Decarboxylative Alkylation of Aldehydes
  作者：Takuya Ishii、Yuki Kakeno、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.9b00880

  日期：2019.3.6

  N-heterocyclic carbene catalysis promoted the unprecedented decarboxylative coupling of aryl aldehydes and tertiary or secondary alkyl carboxylic acid-derived redox-active esters to produce aryl alkyl ketones. The mild and transition-metal-free reaction conditions are attractive features of this method. The power of this protocol was demonstrated by the functionalization of pharmaceutical drugs and natural

  我们发现 N-杂环卡宾催化促进了芳醛和叔或仲烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯的前所未有的脱羧偶联，以生产芳烷基酮。温和且不含过渡金属的反应条件是该方法的吸引人的特征。药物和天然产物的功能化证明了该协议的力量。提出了一种反应途径，包括从 Breslow 中间体的烯醇化物形式到氧化还原酯的单电子转移，然后再结合所得自由基对以形成碳-碳键。
• <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Radical Relay Enabling Vicinal Alkylacylation of Alkenes
  作者：Takuya Ishii、Kenji Ota、Kazunori Nagao、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.9b07194

  日期：2019.9.11

  The N-heterocyclic carbene-catalyzed radical relay enables the vicinal alkylacylation of styrenes, acrylates and acrylo-nitrile using aldehydes and tertiary alkyl carboxylic acid-derived redox-active esters. This protocol introduces tertiary alkyl groups and acyl groups to C-C double bonds with complete regioselectivity to produce functionalized ketone derivatives. The radical relay mechanism involves

  N-杂环卡宾催化的自由基中继能够使用醛和叔烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯对苯乙烯、丙烯酸酯和丙烯腈进行邻位烷基酰化。该协议将叔烷基和酰基引入 CC 双键，具有完全的区域选择性，以产生功能化的酮衍生物。自由基中继机制涉及从 Breslow 中间体的烯醇化物形式的单电子转移和所得烷基自由基与烯烃的自由基加成，然后是自由基 - 自由基偶联。
• Visible Light Mediated Reductive Cleavage of C–O Bonds Accessing α-Substituted Aryl Ketones
  作者：Elisabeth Speckmeier、Clément Padié、Kirsten Zeitler

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02378

  日期：2015.10.2

  C–O σ-bonds in multifaceted benzoin derivatives can be effectively cleaved as acetates using catalytic amounts of [Ru(bpy)3]Cl2 as photoredox catalyst in combination with Hantzsch ester and triethylamine as a sacrificial electron donor. This mild and operationally simple method is applicable to a great variety of substrates. Homo- and cross-benzoins, which are easily accessed by NHC (N-heterocyclic

  可以使用催化量的[Ru（bpy）3 ] Cl 2作为光氧化还原催化剂，并结合Hantzsch酯和三乙胺作为牺牲电子供体，将多面体安息香衍生物中的C-Oσ键有效地裂解为乙酸盐。这种温和且操作简单的方法适用于多种基材。均聚物和交苯偶姻，它很容易被NHC访问（N-可以使用具有吸电子和给电子取代基（包括芳基卤化物）的杂环卡宾催化。分离出的脱氧对应物的收率好至极好。如2-芳基苯并呋喃的合成所说明的，这些广泛可得的，α-取代的（非对称）芳基酮可通用地用于进一步的转化。
• Metal-Free Reductive Cleavage of C−O σ-bonds in Acyloin Derivatives by an Organic Neutral Super-Electron-Donor
  作者：Sylvain P. Y. Cutulic、Neil J. Findlay、Sheng-Ze Zhou、Ewan J. T. Chrystal、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jo901815t

  日期：2009.11.20

  Neutral organic electron-donor 7, formally a pyridinylidene carbene dimer, effects reductive cleavage of C−O σ-bonds in acyloin derivatives Ar(CO)CRR′OX (X = OAc, OPiv, OBz, OMs) and this represents the first cleavage of C−O σ-bonds by a neutral organic electron-donor. The methodology is applicable to a large array of substrates and the reduced counterparts were isolated in good to excellent yields

  中性有机电子给体7（通常为吡啶基亚苄基卡宾二聚体）实现酰氯衍生物Ar（CO）CRR'OX（X = OAc，OPiv，OBz，OMs）中CO键的还原裂解，这是首次裂解中性有机电子给体对C-Oσ键的影响。该方法学适用于大量的底物，并且还原的对应物以良好至极好的产率被分离出来。对于某些底物，供体7起碱的作用，与酰基辅酶的一些乙酸酯衍生物进行缩合反应，生成丁烯内酯。不同底物之间反应性的变化是合理的。
• Novel and efficient transformation of enamides into α-acyloxy ketones via an acyl intramolecular migration process
  作者：Xiaoqiang Zhou、Haojie Ma、Jinhui Cao、Xingxing Liu、Guosheng Huang

  DOI：10.1039/c6ob02002j

  日期：——

  Hydrogen peroxide and anhydride mediated transformation of enamides to afford substituted α-acyloxy ketones is described. This transition-metal-free cascade reaction has a broad substrate scope and high efficiency. The acyl intramolecular migration procedure successfully achieved this acyloxylation process under mild conditions and increased the atom efficiency.

  描述了过氧化氢和酸酐介导的酰胺转化以提供取代的α-酰氧基酮。这种无过渡金属的级联反应具有广泛的底物范围和高效率。酰基分子内迁移过程在温和条件下成功实现了该酰氧基化过程，并提高了原子效率。