AD-mix beta

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: AD-mix beta
• 英文别名: (DHQ)2PHAL；1,4-bis[(R)-[(2S,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methoxy]phthalazine
• 化学式: C₄₈H₅₀N₆O₄
• 分子量: 774.963
• InChiKey: ZOMXJJAKJXIFKL-PDNPBWJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  95
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  AD-mix beta 在 N-甲基吗啉 、 四氧化锇 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 C₅₀H₅₈N₆O₉S
  参考文献：
  名称：

  Wang, Qiao Feng; Sun, Xiao Li; Zhang, Sheng Yong, Croatica Chemica Acta, 2007, vol. 80, # 1, p. 41 - 44

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二氯酞嗪 、 奎宁 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以85%的产率得到AD-mix beta
  参考文献：
  名称：

  一种改进的催化体系，用于在烯烃的不对称二羟基化中再循环OsO 4和手性配体

  摘要：

  通过使用单季铵化的双金鸡纳生物碱配体3和OsO 4与PEG或离子液体的组合，开发了一种用于烯烃不对称二羟基化的可回收催化体系。两种催化组分都可以回收并在五个连续反应中重复使用，而无需任何其他OsO 4或配体。该催化体系在七种烯烃的AD反应中有效。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.01.011
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基肉桂酸 在 AD-mix beta 、 氯化亚砜 、 甲基磺酰胺 、 H₆O₆Os^(2-)*2K⁽¹⁺⁾ 、 叠氮磷酸二苯酯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 methyl 2-azido-3-(4-methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Sharpless不对称二羟基化合成隐霉素24单元B

  摘要：

  已经使用Sharpless不对称二羟基化作为关键步骤，开发了一种用于合成隐藻素24单元B的合成途径。这项研究表明，使用二苯基磷酰基叠氮化物直接叠氮化α-羟基酸酯有利于α-氨基酸的不对称合成，而在转化过程中不会失去手性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.10.078

文献信息

• New Mono-Quarternized Bis-Cinchona Alkaloid Ligands for Asymmetric Dihydroxylation of Olefins in Aqueous Medium: Unprecedented High Enantioselectivity and Recyclability
  作者：Doo Seung Choi、Sang Seop Han、Eun Kyung Kwueon、Han Young Choi、Soon Ho Hwang、Yil Sung Park、Choong Eui Song

  DOI：10.1002/adsc.200600253

  日期：2006.12

  bis-Cinchona alkaloid ligands, [(QD)2PHAL-Allyl]Br and [(QN)2PHAL-Allyl]Br, have been synthesized which can be converted into their highly water-soluble multihydroxylated derivatives under asymmetric dihydroxylation (AD) conditions and, thus, easily recovered by a simple extraction method after reaction and reused. These mono-quaternized ligands exhibited superior catalytic efficiency to their neutral counterparts

  合成了双金鸡纳生物碱配体的新的单季铵化的烯丙基溴盐，[（QD）2 PHAL-烯丙基] Br和[（QN）2 PHAL-烯丙基] Br，它们可以转化为高度水溶性的多羟基化盐衍生物在不对称二羟基化（AD）条件下，因此在反应后可通过简单的提取方法轻松回收并重复使用。这些单季铵化的配体表现出比其中性对应物（DHQD）2 PHAL和（DHQ）2更高的催化效率PHAL用于在Upjohn条件下单和二取代苯乙烯的AD反应。仅0.1 mol％的was就足以完成单取代和二取代的苯乙烯的反应，此外，这些配体显示出最高的对映选择性（例如，对于苯乙烯，具有[（QD）2 PHAL-烯丙基] Br的ee为97％ee）在Upjohn条件下取得的成就。
• A free ligand for the asymmetric dihydroxylation of olefins utilizing one-phase catalysis and two-phase separation
  作者：Yong-Qing Kuang、Sheng-Yong Zhang、Ru Jiang、Ling-Ling Wei

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00624-x

  日期：2002.5

  alkaloid derivative, which can be recovered and reused in the same way as the reported soluble polymer-supported cinchona alkaloid-derived ligands, was applied to the homogeneous asymmetric dihydroxylation of olefins. The molar ratio of ligand/olefin was 5%, being much lower than that required for the corresponding soluble polymer-supported ligands (10–25%). Yields of 82–93% and ees of 89–99% have been obtained

  将游离的金鸡纳生物碱衍生物以与报道的可溶性聚合物负载的金鸡纳生物碱衍生的配体相同的方式回收和再利用，用于烯烃的均相不对称二羟基化。配体/烯烃的摩尔比为5％，远低于相应的可溶性聚合物负载的配体所需的摩尔比（10-25％）。已获得82-93％的产率和89-99％的ee。
• “On water” catalytic enantioselective sulfenylation of deconjugated butyrolactams
  作者：Soumya Jyoti Singha Roy、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1039/c7ob01714f

  日期：——

  first catalytic enantioselective α-sulfenylation of deconjugated butyrolactams has been developed using dimeric cinchona alkaloids as catalysts in a water-enriched reaction medium. Highly substituted and densely functionalized γ-lactams, bearing a quaternary stereogenic center, are produced with up to 99.5:0.5 er. The applicability of the same catalyst system for the enantioselective α-selenylation

  已使用二聚体金鸡纳生物碱作为催化剂在富水反应介质中开发了首个共轭丁内酰胺的催化对映选择性α-亚磺酰基。带有四级立体异构中心的高度取代且致密官能化的γ-内酰胺的生成量高达99.5 ：0.5 er。还描述了相同的催化剂体系对解偶联的丁内酰胺的对映选择性α-硒基化和正式的乙烯基γ-羟基化的适用性。
• Efficient and practical polymeric catalysts for heterogeneous asymmetric dihydroxylation of olefins
  作者：Choong Eui Song、Jung Woon Yang、Hyun Joon Ha、Sang-gi Lee

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00054-7

  日期：1996.3

  High enantioselectivity (>99% ee) and reactivity in heterogeneous catalytic asymmetric dihydroxylation (AD) of olefins have been achieved using new polymeric cinchona alkaloids containing 1,4-bis(9-O-quininyl)phthalazine ((QN)(2)-PHAL), which can be synthesized more economically than their homogeneous analogue, 1,4-bis(9-O-dihydroquininyl)phthalazine ((DHQ)(2)-PHAL). (C) 1996 Elsevier Science Ltd