bis(trifluoroacetyl)peroxide | 383-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: bis(trifluoroacetyl)peroxide
• 英文别名: trifluoroacetyl peroxide；Bis(trifluoroacetyl) peroxide；(2,2,2-trifluoroacetyl) 2,2,2-trifluoroethaneperoxoate
• CAS: 383-73-3
• 化学式: C₄F₆O₄
• 分子量: 226.032
• InChiKey: ICGJEQXHHACFAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  40.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.7690 (estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

安全信息

• 海关编码：
  2915900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trifluoroacetyl)peroxide 在 2-硝基-2-亚硝基丙烷 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 生成 氧代[二(三氟甲基)]铵
  参考文献：
  名称：

  二酰基过氧化物的化学-VIII。多氟二酰基过氧化物与2-硝基-2-亚硝基丙烷之间的反应-双（多氟烷基）氮氧化物的生成

  摘要：

  2-硝基-2-亚硝基丙烷（4）在F113（CCl 2 F-CClF 2）溶液中的热分解涉及C-NO键裂变，并形成丙酮作为主要产物。在多氟二酰过氧化物（3）的存在下，4被3氧化为2，2-二硝基丙烷（5）是主要反应，并且生成双（多氟烷基）氮氧化物（1）作为副产物之一。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)81958-2
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酸酐 在 双氧水 、 sodium carbonate 、 sodium chloride 作用下， 以 1,1,2-三氯三氟乙烷（CFC-113） 为溶剂， 以30%的产率得到bis(trifluoroacetyl)peroxide
  参考文献：
  名称：

  用双（三氟乙酰基）过氧化物对芳族化合物进行三氟甲基化

  摘要：

  发现双（三氟乙氧基）过氧化物是热稳定的，并且使用该过氧化物研究了芳族化合物的三氟乙酰化。富电子的苯，呋喃，噻吩或其苯并衍生物的三氟甲基化与过氧化物一起以中等至高收率进行。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)82927-9
• 作为试剂：
  描述：

  diethyl (E)-crotylphosphonate 在 盐酸 、 bis(trifluoroacetyl)peroxide 、 sodium acetate 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-chloro-1-diethoxyphosphorylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Ryabov, B. V.; Ionin, B. I.; Petrov, A. A., Journal of general chemistry of the USSR, 1988, vol. 58, # 5, p. 859 - 871

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Generation of 15N labelled bis(polyfluoroalkyl) nitroxides and their hydrogen-abstraction reactions with alkanes, alkylbenzenes and aldehydes
  作者：Cheng-Xue Zhao、Guo-Fei Chen、Xi-Kui Jiang

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)81074-x

  日期：1988.3

  Blue solutions containing 15 labelled bis(polyfluoralkyl) nitroxides and spin traps, polyfluoronitrosoalkanes, were conveniently made from the reactions of Na15NO2 with polyfluoro-compounds, (RFCO2) and RFSO2Br in F113. It has been found that the nitroxides effected fast H-abstraction from alkanes, alkylbenzenes, aldehydes and the radicals derived from the substrates were in turn effectively trapped

  由Na 15 NO 2与多氟化合物（R F CO 2）和R F SO 2 Br在F113中的反应可方便地制备包含15个标记的双（聚氟烷基）氮氧化物和自旋阱，多氟亚硝基链烷的蓝色溶液。已经发现，氮氧化物有效地从烷烃，烷基苯，醛中快速吸氢，而衍生自底物的自由基又被R F 15 NO有效地捕获，得到15 N标记的可通过ESR检测的自旋加合物。N越大（15 N）值以及氮氧化物和自旋加合物的简单拆分，使得对H原子吸收和其他自由基反应的动力学研究变得十分可行。
• Bis(perfluoroalkyl) nitroxides and perfluoroalkyl nitroalkyl nitroxides generated in SET reactions between perfluorodiacyl peroxides and nitroalkane salts
  作者：Zhao Cheng-Xue、Huang Jian、Qu Yan-Ling、Chen Guo-Fei、Jiang Xi-Kui

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00075-5

  日期：1999.8

  ESR detection of bis(perfluoroalkyl) nitroxides 11 and perfluoroalkyl nitroalkyl nitroxides 12 in accord with expected products suggests an electron transfer mechanism for the reactions between nitroalkane salts 1 and perfluorodiacyl peroxides 2. Nitroxides 11 and 12 are the spin-adducts of radical intermediates R1R2C·NO2 (3) and R·f (10) with the nitroso-trap RfNO (9) generated in the reactions. These

  根据预期产物对双（全氟烷基）氮氧化物11和全氟烷基硝基烷基氮氧化物12的ESR检测表明，硝基烷盐1与全氟二酰过氧化物2之间反应的电子转移机理。硝基氧化物11和12是自由基中间体R 1 R 2 C · NO 2（3）和R · f（10）与亚硝基阱R f NO（9）的自旋加合物）在反应中生成。这些反应已成为一些含氮底物单电子氧化机理研究中的有用技术。
• Unexpected, Latent Radical Reaction of Methane Propagated by Trifluoromethyl Radicals
  作者：Nima Zargari、Pierre Winter、Yong Liang、Joo Ho Lee、Andrew Cooksy、K. N. Houk、Kyung Woon Jung

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01903

  日期：2016.10.21

  Thorough mechanistic studies and DFT calculations revealed a background radical pathway latent in metal-catalyzed oxidation reactions of methane at low temperatures. Use of hydrogen peroxide with TFAA generated a trifluoromethyl radical (•CF3), which in turn reacted with methane gas to selectively yield acetic acid. It was found that the methyl carbon of the product was derived from methane, while

  深入的机理研究和DFT计算揭示了在低温下金属催化的甲烷氧化反应中潜在的背景自由基途径。将过氧化氢与TFAA一起使用会生成三氟甲基（CF 3），然后与甲烷气体反应以选择性生成乙酸。发现产物的甲基碳源自甲烷，而羰基碳源自TFAA。计算研究也支持这些发现，表明反应周期在能量上是有利的。
• Reactivity and properties of bis(chlorodifluoroacetyl) peroxide generated <i>in situ</i> from chlorodifluoroacetic anhydride for chlorodifluoromethylation reactions
  作者：Shintaro Kawamura、Cassandra J. Henderson、Yuma Aoki、Daisuke Sekine、Shū Kobayashi、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1039/c8cc05905e

  日期：——

  We developed a practical chlorodifluoromethylation reaction mediated by diacyl peroxide generated in situ from chlorodifluoroacetic anhydride. Allylic and amino-chlorodifluoromethylations of alkenes proceeded well with the combination of this reagent, Cu(II) catalyst and a pyridine additive. Carbo- and aromatic chlorodifluoromethylations proceeded under metal-free conditions.

  我们开发了一种实用的氯二氟甲基化反应，该反应由氯二氟乙酸酐原位生成的二酰基过氧化物介导。该试剂，Cu（II）催化剂和吡啶添加剂的组合，烯烃的烯丙基和氨基-氯二氟甲基化反应进展顺利。碳和芳香族氯二氟甲基化反应在无金属条件下进行。
• Connecting Organometallic Ni(III) and Ni(IV): Reactions of Carbon-Centered Radicals with High-Valent Organonickel Complexes
  作者：James R. Bour、Devin M. Ferguson、Edward J. McClain、Jeff W. Kampf、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b02411

  日期：2019.6.5

  one-electron interconversions of isolable NiIII and NiIV complexes through their reactions with carbon-centered radicals (R•). First, model NiIII complexes are shown to react with alkyl and aryl radicals to afford NiIV products. Preliminary mechanistic studies implicate a pathway involving direct addition of a carbon-centered radical to the NiIII center. This is directly analogous to the known reactivity of

  本文描述了可分离的 NiIII 和 NiIV 配合物通过与碳中心自由基 (R•) 的反应进行的单电子互变。首先，模型 NiIII 配合物显示出与烷基和芳基反应以提供 NiIV 产品。初步的机理研究暗示了一种途径，涉及直接将碳中心自由基添加到 NiIII 中心。这直接类似于 NiIII 配合物与 R• 的已知反应性，该步骤通常涉及催化。其次，NiIV-CH3 复合物显示出与芳基和烷基反应，通过提出的 SH2 型机制提供 CC 键。该途径用于在温和条件下形成具有挑战性的 H3C-CF3 键。全面的，

表征谱图