diethyl (E)-crotylphosphonate | 26327-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (E)-crotylphosphonate
• 英文别名: (E)-diethyl but-2-en-1-ylphosphonate；diethyl (E)-but-2-en-1-ylphosphonate；diethyl (2E)-but-2-enylphosphonate；diethyl (E)-(2-butenyl)phosphonate；diethyl (E)-2-butenylphosphonate；Diethyl-(E)-2-butenylphosphonat；Diethyl trans-crotyl phosphonate；(E)-1-diethoxyphosphorylbut-2-ene
• CAS: 26327-86-6
• 化学式: C₈H₁₇O₃P
• 分子量: 192.195
• InChiKey: KGWLPYVMUWAOJC-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 溶解度：
  可溶于氘代可溶于氯仿、DMSO

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (E)-crotylphosphonate 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 2-butenylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  酰基肉碱的膦酸类似物的不对称合成

  摘要：

  酰基肉碱的膦酸类似物以光学活性形式制备，预期具有CPT I抑制活性。合成方法是基于β，γ-不饱和膦酸酯的催化不对称二羟基化和随后通过环状硫酸盐的区域选择性胺化。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.126
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-chloro-4-diethoxyphosphorylbutene 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diethyl (E)-crotylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Zakharov,V.I. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1974, vol. 44, p. 96 - 100

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct Oxidative Allylic and Vinylic Amination of Alkenes through Selenium Catalysis
  作者：Johanna Trenner、Christian Depken、Thomas Weber、Alexander Breder

  DOI：10.1002/anie.201303662

  日期：2013.8.19

  Bringing “N” into the game: The direct chemoselective nitrogenation of unactivated alkenes can be achieved through oxidative selenium catalysis (see scheme). This method provides a broad variety of allylic imides in yields of up to 89 % using N‐fluorobenzenesulfonimide (NFSI) as the terminal oxidant and nitrogen source. Furthermore, an unprecedented selenium‐catalyzed vinylic C(sp2)–H nitrogenation

  将“ N”带入游戏中：可以通过氧化硒催化（参见方案）实现未活化烯烃的直接化学选择氮化。使用N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）作为末端氧化剂和氮源，此方法可提供高达89％的多种烯丙基酰亚胺。此外，还发现了前所未有的硒催化的乙烯基C（sp 2）–H氮化。
• Oxidative Allylic Esterification of Alkenes by Cooperative Selenium-Catalysis Using Air as the Sole Oxidant
  作者：Stefan Ortgies、Christian Depken、Alexander Breder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01130

  日期：2016.6.17

  A new metal-free catalysis protocol for the oxidative coupling of nonactivated alkenes with simple carboxylic acids has been established. This method is predicated on the cooperative interaction of a diselane and a photoredox catalyst, which allows for the use of ambient air or pure O2 as the terminal oxidant. Under the title conditions, a range of both functionalized and nonfunctionalized alkenes

  建立了一种新的无金属催化方案，用于非活化烯烃与简单羧酸的氧化偶联。该方法基于二硒烷和光氧化还原催化剂的协同相互作用，这允许使用环境空气或纯O 2作为末端氧化剂。在标题条件下，一定范围的官能化和非官能化烯烃都可以容易地转化为相应的烯丙基酯产物，具有良好的收率（高达89％）和优异的区域选择性以及良好的官能团耐受性。
• A NEW SYNTHETIC ROUTE OF β-HYDROXYALKYLPHOSPHONATES FROM β,γ-EPOXYALKYLPHOSPHONATES
  作者：Toshio Nagase、Takayuki Kawashima、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/cl.1984.1997

  日期：1984.11.5

  β-Hydroxyalkylphosphonates were synthesized from β,γ -epoxyalkylphosphonates and RMgX/ cat. CuI reagents, which is a new synthetic route for the various types of α- and/or γ-substituted β-hydroxyalkylphosphonates.

  β-羟基烷基磷酸盐是通过β,γ-环氧烷基磷酸盐与RMgX/催化剂CuI试剂合成的，这是一种新的合成不同类型的α和/或γ取代的β-羟基烷基磷酸盐的路线。
• Palladium catalysed allylic acetoxylation of dialkyl allyl phosphonates.
  作者：Bruno Principato、Michel Maffei、Chhan Siv、Gérard Buono、Gilbert Peiffer

  DOI：10.1016/0040-4020(95)01046-7

  日期：1996.2

  The catalytic acetoxylation of dialkyl allyl phosphonates with the Pd(OAc)2/benzoquinone/MnO2/HOAc system leads, regioselectively, to dialkyl 3- acetoxy 1-alkenyl phosphonates. On the basis of the regio- and stereoselectivity of the reaction, a mechanism is proposed which involves a (π-allyl) palladium complex as intermediate.

  用Pd（OAc）2 /苯醌/ MnO 2 / HOAc体系催化二烷基烯丙基膦酸酯的乙酰氧基化，选择性地导致3-乙酰氧基1-链烯基膦酸二烷基酯。基于反应的区域选择性和立体选择性，提出了一种机理，该机理涉及（π-烯丙基）钯配合物作为中间体。
• Unusual and efficient (Z)-stereoselective peterson synthesis of 2-diethoxyphosphonyl-1-alkoxy-3-methylpenta-1,3-dienes. Their use in the diels-alder reaction
  作者：Hashim Al-Badri、Elie About-Jaudet、Noël Collignon

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00452-2

  日期：1996.4

  The lithiated anion of diethyl α-trimethylsilyl-prenylphosphonate, readily in situ generated from diethyl prenylphosphonate, reacts smoothly with various alkyl formates to give the title compounds with exclusive 1-(Z)-geometry and in high isolated yield. The [4 + 2] cycloaddition reaction of dienes 3 with electron-deficient dienophiles is described.

  α-三甲基甲硅烷基异戊二烯基膦酸二乙酯的锂化阴离子易于原位生成，由二乙基异戊二烯基膦酸酯与各种烷基形式平稳反应，得到具有独特的1-（Z）几何形状且分离产率高的标题化合物。描述了二烯3与缺乏电子的亲二烯体的[4 + 2]环加成反应。