6,6-Diacetoxy-2,4-cyclohexadien-1-on | 64248-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-Diacetoxy-2,4-cyclohexadien-1-on
• 英文别名: 6-oxocyclohexa-2,4-diene-1,1-diyl diacetate；2,2-Diacetoxy-cyclohexa-3,5-dienon-1；6,6-Diacetoxy-2,4-cyclohexadienon；o-Chinon-diacetat；6,6-diacetoxy-cyclohexa-2,4-dienone；6,6-Diacetoxy-cyclohexa-2,4-dienon；2,2-Diacetoxy-3,5-cyclohexadienone；(1-acetyloxy-6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-yl) acetate
• CAS: 64248-49-3
• 化学式: C₁₀H₁₀O₅
• 分子量: 210.186
• InChiKey: DXWQGLUVKUMQAE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-Diacetoxy-2,4-cyclohexadien-1-on 在 咪唑 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-1,4-phenylene diacetate
  参考文献：
  名称：

  乙酰氧基环己二酮的 [3,3]- 和 [3,5]-Sigmatropic 重排的实验和计算研究：酰基迁移的非离子机制

  摘要：

  取代的 6-乙酰氧基-2,4-环己二烯酮（3 和 10）在 300 至 500 °C 的快速真空热解研究提供了强有力的实验证据，证明这些分子中的直接 [3,5]-σ 重排比更熟悉的更受欢迎3,3]-sigmatropic 重排。当结果外推到 0.0% 的转化率时，偏好成立，表明这是一个协调的过程。6,6-二乙酰氧基-2-甲基-2,4-环己二烯酮 (9) 在 350 °C 下热解得到中等产率的初始 [3,5]-σ 重排产物，2,6-二乙酰氧基-6-甲基-2,4-环己二烯酮 (11)。定性论证和电子结构理论计算一致认为，每个 [3,5]-sigmatropic 重排的最低能量途径是通过允许的、协调的伪周环过渡态。化合物 3, 9, 的晶体结构 和 10 预示着这些过渡状态。[3,5] 产物的选择性随着温度的升高而增加。这种出人意料的选择性可以通过形成四面体中间体（原酸酯 4'）的协同、分子内和假周环过渡态

  DOI：

  10.1021/ja4077364
• 作为产物：
  描述：

  (2-羟基苯基)乙酸酯 在 lead(IV) tetraacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95.6%的产率得到6,6-Diacetoxy-2,4-cyclohexadien-1-on
  参考文献：
  名称：

  乙酰氧基环己二酮的 [3,3]- 和 [3,5]-Sigmatropic 重排的实验和计算研究：酰基迁移的非离子机制

  摘要：

  取代的 6-乙酰氧基-2,4-环己二烯酮（3 和 10）在 300 至 500 °C 的快速真空热解研究提供了强有力的实验证据，证明这些分子中的直接 [3,5]-σ 重排比更熟悉的更受欢迎3,3]-sigmatropic 重排。当结果外推到 0.0% 的转化率时，偏好成立，表明这是一个协调的过程。6,6-二乙酰氧基-2-甲基-2,4-环己二烯酮 (9) 在 350 °C 下热解得到中等产率的初始 [3,5]-σ 重排产物，2,6-二乙酰氧基-6-甲基-2,4-环己二烯酮 (11)。定性论证和电子结构理论计算一致认为，每个 [3,5]-sigmatropic 重排的最低能量途径是通过允许的、协调的伪周环过渡态。化合物 3, 9, 的晶体结构 和 10 预示着这些过渡状态。[3,5] 产物的选择性随着温度的升高而增加。这种出人意料的选择性可以通过形成四面体中间体（原酸酯 4'）的协同、分子内和假周环过渡态

  DOI：

  10.1021/ja4077364

文献信息

• �ber die Einwirkung von Bleitetraacetat auf Phenole IV
  作者：F. Wessely、J. Kotlan

  DOI：10.1007/bf00899193

  日期：——
• �ber die Einwirkung von Bleitetraacetat auf Phenole VI
  作者：W. Metlesics、E. Schinzel、H. Vilcsek、F. Wessely

  DOI：10.1007/bf00906087

  日期：——
• Untersuchungen über die Dienon-Phenol-Umlagerung o-chinolider Systeme, 5. Mitt.
  作者：H. Budzikiewicz、W. Metlesics、F. Wessely

  DOI：10.1007/bf00903174

  日期：1960.1
• Zur Konstitution der o-Chinondiacetate (2,2-Diacetoxy-cyclohexadienone)
  作者：F. Wessely、H. Budzikiewicz、W. Metlesics

  DOI：10.1007/bf00925226

  日期：——
• Die dienon-phenol-umlagerung des 2,2-diacetoxy-cyclohexa-3,5-dienons-1
  作者：G. Billek、J. Swoboda、F. Wessely

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92744-9

  日期：1962.1

表征谱图