(-)-protoemetinol | 7344-78-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (-)-protoemetinol
• 英文别名: protoemetinol；(+/-)-2-(3c-ethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isoquinolin-2t-yl)-ethanol；(+/-)-2-(3c-Aethyl-9,10-dimethoxy-(11br)-1,3,4,6,7,11b-hexahydro-2H-pyrido[2,1-a]isochinolin-2t-yl)-aethanol；9,10-Dimethoxy-trans-3-ethyl-2-<2-hydroxy-ethyl>-1,2,3,4,6,7-hexahydro-11bH-benzochinolizin；9,10-Dimethoxy-trans-3-ethyl-2-(2-hydroxy-ethyl)-1,2,3,4,6,7-hexahydro-11bH-benzochinolizin；2-[(2R,3R,11bS)-3-ethyl-9,10-dimethoxy-2,3,4,6,7,11b-hexahydro-1H-benzo[a]quinolizin-2-yl]ethanol
• CAS: 7344-78-7
• 化学式: C₁₉H₂₉NO₃
• 分子量: 319.444
• InChiKey: HZYOXXWBFOLHRJ-ZQIUZPCESA-N

物化性质

• 熔点：
  202-204 °C
• 沸点：
  445.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

上下游信息

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-protoemetinol 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以60%的产率得到(-)-Protoemetine
  参考文献：
  名称：

  有机催化方法合成四氢萘啶醇，二氢四氢呋喃酚，普罗美汀醇，普罗美汀和米曲炔

  摘要：

  O-三甲基甲硅烷基（TMS）保护的二苯基脯氨醇催化的功能化亚烷基丙二酸酯和正丁醛的Michael加成反应生成醛。该加合物可作为组装次硒代茄碱色胺和多巴胺生物碱的常用中间体。甲氧萘啶，二氢甲氧萘酚，原美汀醇和原美汀的总合成以及米塔吉宁的正式合成证明了这一点。关键步骤包括该醛与色胺的还原胺化，该醛与4-甲氧基色胺的缩合，二甲氧基苯乙胺与该醛衍生的内酯的缩合以及随后的Bischler-Napieralski环化和还原。

  DOI：

  10.1002/asia.201100219
• 作为产物：
  描述：

  6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 硒氰酸苯酯 、 异丙基氯化镁 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 对苯醌 、 三甲基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 水 、 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-protoemetinol
  参考文献：
  名称：

  2,3-二取代的苯并[α]喹诺唑烷生物碱的立体选择性合成的有效策略：（-）-protometetol的简明合成

  摘要：

  （-）-protometetol的立体选择性合成已通过九步从已知的均烯丙基胺完成。合成的关键步骤包括使用交叉复分解和酰胺烯酸酯诱导的ACR有效制备aza-Claisen重排（ACR）前体，然后进行酸催化的反硝化反应以精制苯并[α]喹啉嗪骨架和三个立体异构中心。这种独特的合成途径为2，3-二取代的苯并[α]喹喔啉的合成提出了统一而通用的策略。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.12.030

文献信息

• Concise syntheses of (±)-protoemetinol and related alkaloids using radical cyclisation
  作者：Matthew J. Palframan、Andrew F. Parsons、Paul Johnson

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.01.007

  日期：2011.3

  Both (±)-protoemetinol, its 3-epi-isomer and (±)-3-desmethyl protoemetinol have been prepared in five linear steps from a dihydroisoquinoline using a 6-exo-trig cyclisation of a vinyl radical in the key step. This novel and particularly short route has potential application in the synthesis of Alangium and Mitragyna alkaloids.

  （±）-proetetinol，其3- epi-异构体和（±）-3-desmethyl proetetinol都是在五个线性步骤中由二氢异喹啉在关键步骤中使用乙烯基的6- exo - trig环化制备的。这种新颖且特别短的路线在合成Alangium和Mitragyna生物碱方面具有潜在的应用前景。
• Concise Total Synthesis of Dihydrocorynanthenol, Protoemetinol, Protoemetine, 3-epi-Protoemetinol and Emetine
  作者：Shuangzheng Lin、Luca Deiana、Abrehet Tseggai、Armando Córdova

  DOI：10.1002/ejoc.201101296

  日期：2012.1

  A concise asymmetric assembly of secologanine tryptamine and dopamine alkaloids by means of a one-pot three-component cascade reaction methodology is disclosed. This is demonstrated by the expediti ...

  公开了一种通过一锅三组分级联反应方法对 secologanine 色胺和多巴胺生物碱进行简明不对称组装的方法。这体现在快速...
• Enhancement of 5-Aminopenta-2,4-dienals Electrophilicity via Activation by <i>O</i>,<i>N</i>-Bistrifluoroacetylation. Application to an <i>N</i>-Acyl Pictet−Spengler Reaction
  作者：Philippe Nuhant、Sanjay B. Raikar、Jean-Charles Wypych、Bernard Delpech、Christian Marazano

  DOI：10.1021/jo9019545

  日期：2009.12.18

  tetrahydro-β-carbolines and tetrahydroisoquinolines bearing an enal function. In this N-acyl Pictet−Spengler reaction the electrophilicity of the aminopentadienals was dramatically increased by O,N-bistrifluoroacetylation. Recovery of the nitrogen nucleophilicity was achieved using a reductive process, and the heterocyclic amines were converted into aminonitriles by a Strecker reaction in the presence of butanal

  用三氟乙酸酐处理由色胺或高藜芦胺与戊二醛缩合得到的氨基戊二烯醛，从而形成具有烯醇功能的四氢-β-咔啉和四氢异喹啉。在此N-酰基Pictet-Spengler反应中，O，N使氨基戊二烯醛的亲电性急剧增加-双三氟乙酰化。使用还原过程实现了氮亲核性的恢复，并且在丁醛存在下通过Strecker反应将杂环胺转化为氨基腈。在三氟甲磺酸锌存在下并通过氰化物离子捕获，通过分子内迈克尔将原位生成的烯胺加到烯部分上来实现环化。以这种方式，获得了与原美托美汀和二氢甲氧萘啶有关的化合物，并且还原步骤导致（±）-美托美诺的短合成。
• Highly enantiocontrolled total synthesis of (-)-protoemetinol
  作者：Masataka Ihara、Ken Yasui、Nobuaki Taniguchi、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80653-x

  日期：1988.1

  Enantiomerically pure (-)-protoemetinol (1) was selectively synthesized from ethylmalonic acid via radical cyclization of the (Z)-α,β-unsaturated ester (12).

  通过（Z）-α，β-不饱和酯（12）的自由基环化反应，从乙基丙二酸选择性合成对映体纯的（-）-protoemetinol（1）。
• A Stereodivergent Strategy for the Preparation of Corynantheine and Ipecac Alkaloids, Their Epimers, and Analogues: Efficient Total Synthesis of (−)-Dihydrocorynantheol, (−)-Corynantheol, (−)-Protoemetinol, (−)-Corynantheal, (−)-Protoemetine, and Related
  作者：Wei Zhang、Juho Bah、Andreas Wohlfarth、Johan Franzén

  DOI：10.1002/chem.201102012

  日期：2011.12.2

  Here we present a general and common catalytic asymmetric strategy for the total and formal synthesis of a broad number of optically active natural products from the corynantheine and ipecac alkaloid families, for example, indolo[2,3‐a]‐ and benzo[a]quinolizidines. Construction of the core alkaloid skeletons with the correct absolute and relative stereochemistry relies on an enantioselective and diastereodivergent

  在这里，我们提出了一种通用和通用的催化不对称策略，用于从大红霉素和吐根碱生物碱家族中广泛合成光学活性天然产物，例如吲哚[2,3- a ]-和苯并[ a]]喹唑烷。具有正确的绝对和相对立体化学的核心生物碱骨架的构建依赖于对映选择性和非对映异构单锅级联序列，然后进行额外的非对映异构反应步骤。这允许对喹诺酮生物碱的四种可能的差向异构体中的三种进行对映异构和非对映选择性合成，这些异构体是通过使用常见的合成途径从常见且易于获得的起始原料开始的。已经集中在排除保护基和限制合成中间体的分离和纯化上。该方法适用于天然产物（-）-二氢甲氧萘酚，（-）-水苏糖醇，（-）-甲氧萘酚，（-）-异丙甲酚，（-）-二氢甲氧萘酚，（-）-甲氧乙醛，（- ）-protoemetine，（ - ） - （15小号）-羟基二氢二十烷醇及其一系列非天然差向异构体。这种策略的潜力在合成生物学上令人感兴趣的天然产物类似物时也得到了