2-((2,3,6,7-tetramethoxyphenanthren-9-yl)methyl)pyrrolidine | 106764-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: 2-((2,3,6,7-tetramethoxyphenanthren-9-yl)methyl)pyrrolidine
• 英文别名: 2-[(2,3,6,7-Tetramethoxyphenanthren-9-yl)methyl]pyrrolidine
• CAS: 106764-31-2
• 化学式: C₂₃H₂₇NO₄
• 分子量: 381.472
• InChiKey: JRXUYUAVOUZIAD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  152 °C
• 沸点：
  544.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  49
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((2,3,6,7-tetramethoxyphenanthren-9-yl)methyl)pyrrolidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 9-methyltylophorine
  参考文献：
  名称：

  9位取代的娃儿藤碱衍生物及其制备和在抗烟 草花叶病毒活性中的应用

  摘要：

  本发明涉及9位取代的娃儿藤碱衍生物及其制备和在抗植物病毒方面的应用，通式中R的意义见说明书。本发明提供了一种新颖的抗烟草花叶病毒的结构，具有利于工业化，合成简单等特点。9位取代的娃儿藤碱衍生物表现出了优异的抗植物病毒活性，均能很好的抑制烟草花叶病毒(TMV)。

  公开号：

  CN109422742B
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2,3-bis(3,4-dimethoxyphenyl)acrylate 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 甲烷磺酸 、 乙醇 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三溴化磷 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -100.0~70.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 188.5h， 生成 2-((2,3,6,7-tetramethoxyphenanthren-9-yl)methyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  N,N-二苄基氨基乙腈连续烷基化全合成苯哌啶类生物碱

  摘要：

  Tylophorine 和 cryptopleurine 是通过金属化的 α-氨基腈与溴甲基菲缩合得到完全取代的 α-氨基腈合成的，然后进行还原脱氰以形成高苄胺。从这些中间体中，分别通过末端离去基团的置换和晚期 Pictet-Spengler 缩合形成 tylophorine 和 cryptopleurine 的 E 和 D 环。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202101131

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of Tylophorine through a Formal [2+2] Cycloaddition Followed by Migrative Ring Opening of a Cyclobutane
  作者：Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu、Marie Taniguchi、Ken-ichi Yamada

  DOI：10.1055/s-0034-1380430

  日期：——

  2′-vinyl-1,1′-biaryl-2-yl ketone enolate. Catalytic asymmetric hydrogenation of the cyclic imine intermediate allowed the late-stage construction of the asymmetric center. The asymmetric total synthesis of phenanthroindolizidine alkaloid (–)-tylophorine was achieved by asymmetric transfer hydrogenation of a cyclic imine. The cyclic imine with a pendant phenanthrene core was synthesized by a TfOH-promoted domino

  摘要 菲咯啉吲哚生物碱（-）-酪氨酸的不对称全合成是通过环状亚胺的不对称转移加氢实现的。通过侧链由2'-乙烯基的正式[2 + 2]环加成构建的带有叠氮基团的环丁醇的TfOH促进的多米诺骨牌收缩/开环序列合成了具有菲侧基的环状亚胺。 -1,1'-联芳基-2-基酮烯醇酸酯。环状亚胺中间体的催化不对称氢化反应允许后期构建不对称中心。 菲咯啉吲哚生物碱（-）-酪氨酸的不对称全合成是通过环状亚胺的不对称转移加氢实现的。通过侧链由2'-乙烯基的正式[2 + 2]环加成构建的带有叠氮基团的环丁醇的TfOH促进的多米诺骨牌收缩/开环序列合成了具有菲侧基的环状亚胺。 -1,1'-联芳基-2-基酮烯醇酸酯。环状亚胺中间体的催化不对称氢化反应允许后期构建不对称中心。
• Synthesis of Phenanthro[9,10-<i>b</i>]indolizidin-9-ones, Phenanthro[9,10-<i>b</i>]quinolizidin-9-one, and Related Benzolactams by Pd(OAc)₂-Catalyzed Direct Aromatic Carbonylation
  作者：Satoshi Yamashita、Nobuhito Kurono、Hisanori Senboku、Masao Tokuda、Kazuhiko Orito

  DOI：10.1002/ejoc.200801047

  日期：2009.3

  10-b]indolizidin-9-ones, phenanthro[9,10-b]quinolizidin-9-one, and related benzolactams were synthesized by benzolactam ring formation using Pd(OAc)2-catalyzed direct aromatic carbonylation. This also constitutes a formal synthesis of the representative phenanthroindolizidine and -quinolizidine alkaloids (±)-tylophorine, (±)-antofine, and (±)-cryptopleurine.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany

  菲 [9,10-b] indolizidin-9-ones、菲 [9,10-b] quinolizidin-9-one 和相关苯并内酰胺是通过使用 Pd(OAc)2 催化的直接芳香羰基化通过苯内酰胺环形成合成的。这也构成了代表性的菲吲哚里西啶和-喹唑西啶生物碱 (±)-tylophorine、(±)-antofine 和 (±)-cryptopleurine 的正式合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Iron(III) chloride-based mild synthesis of phenanthrene and its application to total synthesis of phenanthroindolizidine alkaloids
  作者：Kai-Liang Wang、Mao-Yun Lü、Qing-Min Wang、Run-Qiu Huang

  DOI：10.1016/j.tet.2008.06.003

  日期：2008.8

  Iron(III) chloride has been used to prepare polymethoxy-substituted phenanthrene-9-carboxylic acid via intramolecular oxidative coupling at room temperature in excellent yields. Mild reaction conditions and the use of environmentally friendly FeCl3 provide a novel practical route for the synthesis of the important phenanthrene ring. The further application of this protocol as the key step to total

  氯化铁（III）已用于在室温下通过分子内氧化偶合以优异的收率制备聚甲氧基取代的菲-9羧酸。温和的反应条件和使用环保的FeCl 3为重要的菲环的合成提供了一条新颖的实用途径。从易于获得的吡咯开始，分别以48％，44％和46％的总收率实现了该方案作为酪氨酸，脱氧酪氨酸和antofine全面合成关键步骤的进一步应用。这种新的高效策略具有许多优势。该实验过程在温和条件下简单，原子经济性很高，没有任何保护基，原料便宜或易于制备。因此，这种简短实用的方法适用于大规模生产。
• Concise synthesis of tylophorine
  作者：Qi-Xian Lin、Tse-Lok Ho

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.014

  日期：2013.4

  The phenanthroindolizidine alkaloid tylophorine has been synthesized in the (R)- and racemic forms. One of the routes involves three steps from a known compound employing a Stevens rearrangement as the pivotal reaction. The phenanthrene moiety was constructed by either a base-catalyzed cyclization of 2-alkynylbiphenyls or a double Suzuki coupling of a 2,2′-dibromobiphenyl with vic-bis(pinacolatoboryl)alkene

  菲咯啉吲哚生物碱酪氨酸已被合成为（R）-和外消旋形式。一种途径涉及从已知化合物开始的三个步骤，该化合物采用史蒂文斯重排作为关键反应。菲部分是通过2-炔基联苯的碱催化环化或2,2'-二溴代联苯与vic-双（频哪醇硼烷基）烯烃的双铃木偶联而构建的。
• Target-Directed Design, Synthesis, Antiviral Activity, and SARs of 9-Substituted Phenanthroindolizidine Alkaloid Derivatives
  作者：Changcun Yan、Jianyang Dong、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Qingmin Wang

  DOI：10.1021/acs.jafc.1c02276

  日期：2021.7.14

  the basis of our previous studies on the antiviral mechanism against tobacco mosaic virus (TMV) and structure–activity relationship of phenanthroindolizidine alkaloids, a series of 9-substituted tylophorine derivatives targeting TMV RNA were designed, synthesized, and assessed for their anti-TMV activities. The bioassay results indicated that most of these compounds showed good in vivo anti-TMV activities

  在我们之前对烟草花叶病毒（TMV）的抗病毒机制和菲吲哚里西啶生物碱的构效关系研究的基础上，设计、合成了一系列靶向 TMV RNA 的 9-取代 tylophorine 衍生物，并评估了它们的抗 TMV活动。生物测定结果表明，这些化合物中的大多数表现出良好的体内抗TMV活性，其中一些表现出比商品利巴韦林更高的活性。特别是，根据 EC 50，化合物3b、4和6的抗 TMV 活性比商品利巴韦林高 2-3 倍值。在这项工作中，我们已经证明了一种有效的方式来设计抗植物病毒的新抑制剂和开发-9-乙氧基甲基娃儿藤碱（4）具有优良的抗TMV活性（体外活性，70.2％/ 500微克/毫升和27.1％/ 100 μg/mL；灭活活性，67.7%/500 μg/mL 和 30.5%/100 μg/mL；治疗活性，65.3%/500 μg/mL 和 30.8%/100 μg/mL；保护活性，65.9%/500 μg/mL