(2R,3S)-2,3-dihydroxy-1-methylcyclohexa-4,6-diene | 41977-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S)-2,3-dihydroxy-1-methylcyclohexa-4,6-diene
• 英文别名: cis-1,2-dihydrocatechol；(1S,2R)-3-methylcyclohexa-3,5-diene-1,2-diol
• CAS: 41977-20-2
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: FTZZKLFGNQOODA-NKWVEPMBSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  234.3±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.201±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2906199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-2,3-dihydroxy-1-methylcyclohexa-4,6-diene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、1900.03 MPa 条件下， 反应 73.0h， 生成 (1R,2S,6R,7S,8S,12S)-4,4,7,10,10-pentamethyl-3,5-dioxatetracyclo[5.5.2.02,6.08,12]tetradec-13-en-9-ol
  参考文献：
  名称：

  A chemoenzymatic synthesis of (−)-hirsutene from toluene

  摘要：

  通过一系列反应，包括高压促进的Diels-Alder环加成和oxa-di-π-甲烷重排步骤，从甲苯的微生物氧化得到的对映纯顺式-1,2-二醇2已经转化为三环庚烷（-）-毛壳素1。

  DOI：

  10.1039/b208778b
• 作为产物：
  描述：

  甲苯 在 E_. coli JM₁₀₉ 作用下， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  甲基环己-2-烯-1,4-二醇的立体选择性加氢，用于合成安非他命和脱氧碳糖

  摘要：

  研究了甲基环己-2-烯-1,4-二醇的立体选择性加氢，这些化合物被用作制备安非他命和脱氧碳糖的重要中间体。这些烯烃是从几步手性顺式反应中获得的甲苯微生物氧化制得的α-二醇。尽管这种类型的底物的立体选择性氢化是困难的，但是使用亚当氏催化剂进行多相氢化可获得高收率，其中位阻控制了该过程的立体化学结果。另一方面，对于使用Crabtree催化剂进行的类似烯烃的均相加氢，与烯丙基醇的配位可从受阻较大的面上控制加氢。以这种方式，描述了用于氢化这些类型的底物以产生互补的立体选择性的两种方案。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.12.036

文献信息

• A Chemoenzymatic and Enantioselective Route to the Tricyclic Frameworks Associated with the Protoilludane and Marasmane Classes of Sesquiterpene
  作者：Martin G. Banwell、Gwion J. Harfoot

  DOI：10.1071/ch04131

  日期：——

  The enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 3, which is obtained in quantity by microbial dihydroxylation of toluene, has been converted over ten steps, including an initial Diels–Alder cycloaddition reaction, into the tricyclic ketone 12. Direct irradiation of a benzene solution of the latter compound affords a mixture of compounds 13 and 14 which embody the tricyclic frameworks of the sesquiterpene natural products tsugicoline A (1) and isovelleral (2), respectively.

  对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 是通过微生物对甲苯进行二羟基化反应而得到的，经过十个步骤（包括最初的 Diels-Alder 环加成反应），该对映体纯度为顺式-1,2-二氢邻苯二酚 3 变成了三环酮 12。直接辐照后一种化合物的苯溶液可得到化合物 13 和 14 的混合物，这两种化合物分别体现了倍半萜天然产物 tsugicoline A (1) 和 isovelleral (2) 的三环框架。
• The Chemoenzymatic Total Synthesis of Phellodonic Acid, a Biologically Active and Highly Functionalized Hirsutane Derivative Isolated from the Tasmanian Fungus Phellodon melaleucus
  作者：Tristan A. Reekie、Kerrie A. B. Austin、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1071/ch07403

  日期：——

  A total synthesis of the title natural product, 1, has been achieved using the cis-1,2-dihydrocatechol 7 as starting material. Compound 7 is readily obtained in large quantity and in an enantiomerically pure form through the whole-cell biotransformation of toluene using the genetically engineered microorganism E. coli JM109 (pDTG601) that overexpresses the enzyme toluene dioxygenase (TDO). Three key chemical steps were employed in the synthesis, the first of which was the microwave-promoted Diels–Alder cycloaddition reaction between diene 8 and cyclopent-1-en-2-one to give adduct 9. The second key step was the photochemically promoted oxa-di-π-methane rearrangement of the bicyclo[2.2.2]octenone derivative 15 of 9 to give the epimers 16 and 17, and the third key step was the reductive cleavage of the last pair of compounds so as to afford the linear triquinane 19. Elaboration of compound 19 to target 1 followed established procedures. Single-crystal X-ray analyses were carried out on compounds 11 and 19.

  以顺式-1,2-二氢邻苯二酚 7 为起始原料，实现了标题天然产物 1 的全合成。利用基因工程微生物大肠杆菌 JM109 (pDTG601)过量表达甲苯二氧 化酶（TDO），通过甲苯的全细胞生物转化，很容易获得大量对映体纯的化合物 7。合成过程中采用了三个关键化学步骤，第一个步骤是二烯 8 与环戊-1-烯-2-酮发生微波促进的 Diels-Alder 环加成反应，生成加合物 9。第二个关键步骤是光化学促进 9 的双环[2.2.2]辛烯酮衍生物 15 的氧杂-二-π-甲烷重排反应，得到外延物 16 和 17，第三个关键步骤是最后一对化合物的还原裂解，得到线性三喹啉 19。按照既定程序将化合物 19 制成目标化合物 1。对化合物 11 和 19 进行了单晶 X 射线分析。
• A concise and chemoenzymatic synthesis of (–)-gabosine A, a carba-sugar enone from Streptomycetes
  作者：Martin G. Banwell、Andrew M. Bray、David J. Wong

  DOI：10.1039/b106419c

  日期：2001.11.1

  The title compound 1 has been prepared, for the first time, in six steps and a completely stereo-controlled fashion from the cis-1,2-dihydrocatechol 3. The starting material is a readily available and enantiopure compound that can be obtained in large quantity ia toluene dioxygenase (TDO) mediated dihydroxylation of iodobenzene.

  标题化合物1首次以六个步骤和完全立体选择性的方法从顺式-1,2-二羟基苯乙烯醇3合成。起始材料是一个易于获得且为对映体纯的化合物，可以通过甲苯二氧化酶（TDO）介导的碘苯二羟基化反应在大量获得。
• Enzymatic and chemical syntheses of cis-dihydrodiol derivatives of monocyclic arenes
  作者：Derek R. Boyd、Mark V. Hand、Narain D. Sharma、Jagdeep Chima、Howard Dalton、Gary N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39910001630

  日期：——

  Metabolism of bromobenzene and iodobenzene by growing cultures of Pseudomonas putida UV4 gave the corresponding cis-dihydrodiol products 1 and 2 in high yields; subsequent direct chemical substitution of the halogen atoms in these metabolites provided a new range of enantiomerically pure cis-dihydrodiols of known absolute configuration.

  通过恶臭假单胞菌UV4的生长培养物对溴苯和碘苯的代谢，可以高收率得到相应的顺式-二氢二醇产物1和2。随后在这些代谢物中直接进行卤素原子的化学取代，提供了一系列新的对映体纯的已知绝对构型的顺式-二氢二醇。
• Chemoenzymatic synthesis of the trans-dihydrodiol isomers of monosubstituted benzenes viaanti-benzene dioxides
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b603928f

  日期：——

  dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of monosubstituted benzene substrates, have been used as synthetic precursors of the corresponding trans-3,4-dihydrodiols. The six-step chemoenzymatic route from cis-dihydrodiol precursors, involving acetonide, tetraol, dibromodiacetate and diepoxide intermediates, and substitution of vinyl bromide and iodide atoms, has been used in the synthesis of ten trans-dihydrododiol derivatives

  可从单取代苯底物的双加氧酶催化的顺式-二羟基化获得的对映体纯的顺式2，3-二氢二醇已用作相应的反式3，4-二氢二醇的合成前体。顺式-二氢二醇前体的六步化学酶法路线涉及乙醛，四醇，二溴二乙酸酯和二环氧化合物中间体，以及乙烯基溴和碘原子的取代，已用于合成十种取代苯的反式-二氢二二醇衍生物。该方法在甲苯的反式1,2-和3,4-二氢二醇衍生物的两种对映异构体的合成中的使用已经证明了该方法的普遍适用性。