demosterol acetate | 2665-04-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: demosterol acetate
• 英文别名: desmosterol acetate；24-dehydrocholesterol acetate；desmosteryl acetate；Desmosterol-acetat；3b-Acetoxycholest-5,24-diene；[(3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylhept-5-en-2-yl]-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 2665-04-5
• 化学式: C₂₉H₄₆O₂
• 分子量: 426.683
• InChiKey: OBQGEVWZIBSVFW-VEVYEIKRSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.5 °C
• 沸点：
  495.4±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  demosterol acetate 在 吡啶 、 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) 、 甲基磺酰胺 、 potassium carbonate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 102.0h， 生成 Δ⁵-3β,24(R),25-trihydroxycholestene-3,24-diacetate
  参考文献：
  名称：

  从去甾醇中高度立体选择性地合成C-24和C-25氧固醇。

  摘要：

  C-24和C-25氧固醇的侧链具有高度立体选择性的新结构，这是通过使用醋酸去甾醇作为起始原料，并以100％的de（非对映异构体过量）作为主要步骤，改进了Sharpless催化不对称二羟基化反应而实现的。结果比通常的不对称二羟基化方法好得多。开发了亚硝酸叔丁酯/ 2,2,6,6-四甲基哌啶N-氧基自由基/ FeCl3催化剂体系，以活化分子氧以进行24-羟基胆固醇的好氧氧化，并以86.2％的收率获得了24-酮胆固醇。以前从未报道过氧化系统。还提出了催化好氧氧化的机理。

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2016.03.003
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-acetoxy-23a-homo-5-cholen-24-oate 在 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 生成 demosterol acetate
  参考文献：
  名称：

  甾族环丙烷的合成

  摘要：

  22,23-亚甲基stigma-5-en-3β-ol（IX），24,25-亚甲基胆甾-5-en-3β-ol（VII）和24,25-亚甲基-lanost-8-en-3β-ol（ XI）是通过用二氯卡宾处理豆甾醇，去甾醇和羊毛甾醇并还原形成的加合物（VIII）来合成的。用一种新颖的方法由3β-乙酰氧基-5--5-24酸（I）合成乙酸去十八烷基酯（V），主要步骤是重氮酮（II）的制备，其光化学Wolff重排成甲酯（III），（III）与甲基碘化镁的格氏反应和产物的脱水。

  DOI：

  10.1039/p19720002423

文献信息

• Decarboxylative alkenylation
  作者：Jacob T. Edwards、Rohan R. Merchant、Kyle S. McClymont、Kyle W. Knouse、Tian Qin、Lara R. Malins、Benjamin Vokits、Scott A. Shaw、Deng-Hui Bao、Fu-Liang Wei、Ting Zhou、Martin D. Eastgate、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/nature22307

  日期：2017.5

  or geometry from one of the most ubiquitous and variegated building blocks of chemistry: alkyl carboxylic acids. The activating principles used in amide-bond synthesis can therefore be used, with nickel- or iron-based catalysis, to extract carbon dioxide from a carboxylic acid and economically replace it with an organozinc-derived olefin on a molar scale. We prepare more than 60 olefins across a range

  烯烃化学通过周环反应、聚合、氧化或还原，在有机物的操作中具有重要作用。尽管它很重要，烯烃合成仍然主要依赖于三十多年前引入的化学，复分解是最近添加的。在这里，我们描述了一种从最普遍和最多样化的化学构建块之一：烷基羧酸中获取具有任何取代模式或几何结构的烯烃的简单方法。因此，酰胺键合成中使用的活化原理可与镍基或铁基催化一起用于从羧酸中提取二氧化碳，并以摩尔规模用有机锌衍生的烯烃经济地替代它。我们在一系列底物类别中制备了 60 多种烯烃，
• Stable isotope-labeled vitamin D, metabolites and chemical analogs: synthesis and use in mass spectrometric studies
  作者：Ruth D. Coldwell、D.J.H. Trafford、M.J. Varley、D.N. Kirk、H.L.J. Makin

  DOI：10.1016/0039-128x(90)90010-9

  日期：1990.10

  for the measurement of vitamin D and its metabolites using stable isotope-labeled internal standards and mass spectrometry are reviewed. The synthesis of both labeled and unlabeled standards is illustrated, and details of the synthesis of (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 and (28,28,28(-2)H3)-24,25-dihydroxyvitamin D2 are given. The use of in vitro biologic systems for the production of

  综述了使用稳定同位素标记的内标和质谱法测量维生素 D 及其代谢物的方法。说明了标记和未标记标准的合成，以及合成 (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 和 (28,28,28(-2) )H3)-24,25-二羟基维生素D2。讨论了使用体外生物系统生产氘化 25-羟基维生素 D3 的进一步代谢物。在分离的灌注大鼠肾脏中使用氘化 25-羟基二氢速甾醇 3 作为底物为确定该系统中形成的 25-羟基二氢速甾醇 3 的许多代谢物的结构提供了有价值的数据。
• Investigation on the synthesis of 25-hydroxycholesterol
  作者：Qian Zhao、Li Ji、Guo-Ping Qian、Jian-Gang Liu、Zi-Qiang Wang、Wan-Feng Yu、Xin-Zhi Chen

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.02.002

  日期：2014.7

  and environmentally benign method has been developed for the synthesis of 25-hydroxycholesterol. The reaction was performed in THF-water (4:1, v/v) using NBS as the brominating agent, followed by the easy reduction of C-Br with lithium aluminum hydride in THF, to yield the final product corresponding to a Markovnikov's rule. Excellent yields and regioselectivity have been obtained.

  已开发出一种非常有效且环境友好的方法来合成 25-羟基胆固醇。该反应在 THF-水 (4:1, v/v) 中进行，使用 NBS 作为溴化剂，然后用氢化铝锂在 THF 中轻松还原 C-Br，得到符合马尔可夫尼科夫定律的最终产物. 获得了优异的产率和区域选择性。
• Formal Synthesis of Squalamine from Desmosterol
  作者：Kazuo Okumura、Yutaka Nakamura、Seiji Takeuchi、Isao Kato、Yoshinori Fujimoto、Nobuo Ikekawa

  DOI：10.1248/cpb.51.1177

  日期：——

  The key intermediate to squalamine, (5α,7α,24R)-7,24-dihydroxy-cholestan-3-one, was synthesized from the 3-O-acetyl-24R,25-dihydroxy derivative of desmosterol via 10 steps in 16% overall yield and squalamine was also prepared via two further steps in 7.4% total yield from the desmosterol derivative.

  角鲨胺的关键中间体(5α,7α,24R)-7,24-二羟基胆甾坦-3-酮是由去莫甾醇的3-O-乙酰基-24R,25-二羟基衍生物经10步合成，浓度为16%总产率和角鲨胺还通过另外两个步骤由去莫甾醇衍生物制备，总产率为 7.4%。
• Synthesis of [26,27-2H6] cholesterol and derivatives substituted in the side chain
  作者：David N. Kirk、Michael J. Varley、Hugh L. J. Makin、David J. H. Trafford

  DOI：10.1039/p19830002563

  日期：——

  hydroxy[26,27-2H6]cholesterol derivative (7a), which was reduced by sodium amalgam to a separable mixture of the labelled 25-hydroxycholesterol and cholest-5,24-dien-3β-ol (desmosterol) derivatives. [26,27-2H6]Cholesterol has been obtained via a selective reduction of the Δ24-unsaturation in [26,27-2H6]desmosteryl benzoate with di-imide, or more efficiently by reducing 25-hydroxy[26,27-2H6]cholesteryl

  衍生自碳负离子24 phenylsulphonylchol -5-烯-3β醇3-四氢吡喃基醚（6）[反应2 ħ 6 ]丙酮，得到24苯磺酰-25-羟基[-26,27- 2 ħ 6 ]胆固醇衍生物（7a），其被汞齐钠还原为标记的25-羟基胆固醇和cholest-5,24-dien-3β-ol（desmosterol）衍生物的可分离混合物。[-26,27- 2 ħ 6 ]胆固醇已经获得经由所述Δ的选择性还原24 -unsaturation在[-26,27- 2 ħ 6 ] desmosteryl苯甲酸酯与二-酰亚胺，或更有效地减少25-羟基[26 ，27- 2 ħ 63,25-二乙酸]胆固醇酯与乙胺中的锂，而没有明显的标记损失。也从[-26,27-制备的标记的24,25- dihydroxycholesterols 2 ħ 6 ] desmosteryl苯甲酸甲酯。