ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside | 4132-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: 2.3.4.6-Tetrabenzyl-β-ethyl-D-glucopyranosid；(2R,3R,4S,5R,6R)-2-ethoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane
• CAS: 4132-29-0
• 化学式: C₃₆H₄₀O₆
• 分子量: 568.71
• InChiKey: BQFKKRLDROUAKM-SQGINLDNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苯基-Alpha-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸 在 15-冠醚-5 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Leaving group based intramolecular glycoside bond formation

  摘要：

  Sterically crowded beta-hydroxy-substituted glucosyl carboxylates 4alpha,beta furnish with strong alkylating agents 5a-c in the presence of base diastereoselectively alpha- or beta-glucosides 6a-C, respectively; in addition, beta-lactone 7 is formed. The reaction is discussed in terms of an intramolecular ortho-ester transformation.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61687-8

文献信息

• An Empirical Understanding of the Glycosylation Reaction
  作者：Sourav Chatterjee、Sooyeon Moon、Felix Hentschel、Kerry Gilmore、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/jacs.8b04525

  日期：2018.9.26

  Reliable glycosylation reactions that allow for the stereo- and regioselective installation of glycosidic linkages are paramount to the chemical synthesis of glycan chains. The stereoselectivity of glycosylations is exceedingly difficult to control due to the reaction's high degree of sensitivity and its shifting, simultaneous mechanistic pathways that are controlled by variables of unknown degree

  允许立体和区域选择性安装糖苷键的可靠糖基化反应对于聚糖链的化学合成至关重要。糖基化的立体选择性极难控制，因为该反应具有高度的敏感性，而且其变化的、同步的机械途径受未知程度的影响、优势或相互依赖的变量控制。设计了一个自动化平台来快速、可重复和系统地筛选糖基化，从而解决这个基本问题。以尽可能孤立的方式研究了 13 个变量，以识别和量化亲电糖基化试剂（糖基供体）和亲核试剂（糖基受体）的固有偏好。增强、抑制、甚至发现使用明智的环境条件覆盖这些偏好。只需改变反应条件，就可以调整涉及两个特定伙伴的糖基化，以产生一种立体异构体的 11:1 选择性或另一种立体异构体的 9:1 选择性。
• An Unexpected FeCl3/C-Catalyzed β-Stereoselective Glycosylation in the Presence of the C(2)-Benzyl Group
  作者：Hong Guo、Wenshuai Si、Juan Li、Guofang Yang、Tianjun Tang、Zhongfu Wang、Jie Tang、Jianbo Zhang

  DOI：10.1055/s-0037-1611801

  日期：2019.8

  described using 2–20 mol% FeCl3/C as the catalyst and benzylated propargyl glycosides as the donors to reach yields up to 96% under mild condition. With an octatomic-ring intermediate at the α-face of FeCl3/C with alkyne of propargyl glycosides, a panel of aglycones comprising aliphatic, alicyclic, unsaturated alcohols, halogenated alcohols, and phenols with different substitution were examined successfully

  抽象的 使用2–20 mol％FeCl 3 / C作为催化剂，苄基炔丙基糖苷作为供体，在温和条件下达到了高达96％的收率，描述了一种不依赖于相邻基团参与的有效且完全β-立体选择性的糖基化反应。在FeCl 3 / Cα面的八原子环中间体与炔丙基糖苷炔基的情况下，成功地检测了一组由脂肪族，脂环族，不饱和醇，卤代醇和具有不同取代基的酚组成的糖苷配基中的排他性β-立体选择性糖基化反应。 使用2–20 mol％FeCl 3 / C作为催化剂，苄基炔丙基糖苷作为供体，在温和条件下达到了高达96％的收率，描述了一种不依赖于相邻基团参与的有效且完全β-立体选择性的糖基化反应。在FeCl 3 / Cα面的八原子环中间体与炔丙基糖苷炔基的情况下，成功地检测了一组由脂肪族，脂环族，不饱和醇，卤代醇和具有不同取代基的酚组成的糖苷配基中的排他性β-立体选择性糖基化反应。
• Glycosylidene Carbenes. Part 6. Synthesis of alkyl and fluoroalkyl glycosides
  作者：Karin Briner、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750218

  日期：1992.3.18

  55% of the imidate 10. Glycosidation of di-O-isopropylideneglucose 15 leads to 16 (CH2Cl2, r.t.; 65%, α-D/ β-D = 33:67). That glycosidation occurs by initial protonation of the intermediate glycosylidene carbene is evidenced, for strongly acidic alcohols, by the formation of 10, derived from the attack of (CF3)2MeCO− on an intermediate nitrilium ion (Scheme 4), and for weakly acidic alcohols, by the

  描述了在热和/或光解条件下，来自二嗪1的糖苷和一系列醇的合成。产率和非对映选择性取决于醇，溶剂和反应温度的p K HA值。室温下，CH 2 Cl 2中的弱酸性醇（MeOH，EtOH，i-PrOH和t - BuOH，各1当量）的糖基化导致糖苷2–5的收率介于60％至34％之间（方案1和表1）。在-70至-60°时，产率明显更高。在CH 2 Cl 2中，非对映选择性非常低。然而，在THF中，在-70至-60°之间，i-PrOH的糖基化导致比率为8:92的α-D-/β-D- 4。酸性更强的醇，例如CF 3 CH 2 OH，（CF 3）2 CHOH和（CF 3）2 C（Me）OH，以及高度氟化的长链醇CF 3（CF 2）5（CH 2）2 OH（11）与CHF 2（CF 2）9 CH 2 OH（13）反应（CH 2 Cl 2，rt）的收率介于73％和85％之间，主要导致β-D-葡萄糖苷β-D- 6至β-D-
• Chemoselectivity in Self-Promoted Glycosylation: <i>N</i> - vs. <i>O</i> -Glycosylation
  作者：Alessandro Pinna、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000526

  日期：2020.7.7

  The chemo‐ and stereoselectivity of a self‐promoted glycosylation is studied by changing solvents, molarity, and ratio between the glycosyl donor and acceptor. The outcome of the reaction is found to be strongly dependent on these parameters and can, to a large extend, be controlled. SNi and SN1 are suggested to be the competing mechanistic pathways.

  通过改变溶剂，摩尔浓度和糖基供体与受体之间的比例来研究自我促进的糖基化的化学和立体选择性。发现反应的结果强烈地依赖于这些参数并且可以在很大程度上扩展。S N i和S N 1被认为是竞争机制。
• Chemical Glycosylation with <i>p</i>-Methoxyphenyl (PMP) Glycosides via Oxidative Activation
  作者：Hyun Su Kim、Eunbin Jang、Hoe In Kim、Madala Hari Babu、Jae-Young Lee、Sang Kyum Kim、Jaehoon Sim

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01050

  日期：2023.5.19

  persulfate-mediated oxidative glycosylation system using p-methoxyphenyl (PMP) glycosides as bench-stable glycosyl donors is developed. This study shows that both K2S2O8 as an oxidant and Hf(OTf)4 as a Lewis acid catalyst play important roles in the oxidative activation of the PMP group into a potential leaving group. This convenient glycosylation protocol proceeds under mild conditions and delivers a

  开发了一种新型过硫酸盐介导的氧化糖基化系统，该系统使用对甲氧基苯基 (PMP) 糖苷作为稳定的糖基供体。该研究表明，作为氧化剂的K 2 S 2 O 8和作为路易斯酸催化剂的Hf(OTf) 4在将 PMP 基团氧化活化为潜在离去基团的过程中起着重要作用。这种方便的糖基化方案在温和条件下进行，并提供范围广泛的具有生物学和合成价值的糖缀合物，包括糖基氟化物。