2-ethylidenecyclohexan-1-one | 1122-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-ethylidenecyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-Ethyliden-cyclohexanon；2-Aethyliden-cyclohexanon；2-Ethyliden-cyclohexanon-(1)；2-ethylidenecyclohexanone；1-Ethyliden-cyclohexanon-(2)
• CAS: 1122-25-4
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: YPRIHWWNQRSAQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethylidenecyclohexan-1-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以88 %的产率得到2-乙基环己酮
  参考文献：
  名称：

  迈向化学构造器：环酮正式 α-烷基化的乐高式方法

  摘要：

  开发了 α-亚甲基酮的正式 α-烷基化的概念策略。通过合成烯胺酮（步骤 1）并用有机镁处理（步骤 2）以及随后的催化氢化（步骤 3，1° 烷基）或有机铜试剂（步骤 3），在各种酮的 α 位生成不同的 1° 和 2° 烷基取代基（步骤4，2°烷基）。证明了对酯、Boc 保护的胺和 α-氟取代的酮部分的耐受性。该方法适用于天然产物后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02628
• 作为产物：
  描述：

  1-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-1-基)乙酮 在 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-ethylidenecyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  New developments of the Wharton transposition

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81022-x

文献信息

• The intramolecular acylation of some hex-, hept-, and oct-enoic acids
  作者：M. F. Ansell、J. C. Emmett、R. V. Coombs

  DOI：10.1039/j39680000217

  日期：——

  acids. Intramolecular acylation of these acids in the presence of trifluoroacetic anhydride is shown to be dependent on the structure and stereochemistry of the acids. The formation of cyclohept-2-enone from hept-6-enoic acid is reported. Concentrated sulphuric acid in acetic anhydride is shown to convert hex- and hept-5-enoic acid into phenyl and o-tolyl acetate, respectively. Some improved syntheses

  在100°下用多磷酸处理七种异构体己烯酸中的任何一种，得到的环己-2-烯酮，2-甲基环戊-2-烯酮和己烯-4-和5-烯化物基本上相同。用庚烯酸和辛烯酸可获得可比的结果。这些酸在三氟乙酸酐存在下的分子内酰化作用取决于酸的结构和立体化学。据报道，由庚6-烯酸形成环庚-2-烯酮。显示出乙酸酐中的浓硫酸分别将六烯酸和庚烯五烯酸转化为苯基乙酸酯和邻甲苯基乙酸酯。据报道，链烯酸的一些改进的合成。
• Reaction of Enamines with Acetals or Trialkyl Orthoformates Activated by Lewis Acids
  作者：Osamu Takazawa、Kunio Kogami、Kazuo Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.57.1876

  日期：1984.7

  Enamines, prepared readily from various carbonyl compounds, react with acetals or trialkyl orthoformates in the presence of Lewis acids such as BF3·OEt2 to give corresponding β-alkoxy carbonyl compounds or α-dialkoxymethyl carbonyl compounds in good yields. The reaction of dienamines with acetals or trialkyl orthoformates also selectively gives corresponding β,γ-unsaturated α-(α-alkoxyalkyl) carbonyl compounds

  烯胺很容易由各种羰基化合物制备，在路易斯酸（如 BF3·OEt2）存在下与缩醛或原甲酸三烷基酯反应，以良好的收率得到相应的 β-烷氧基羰基化合物或 α-二烷氧基甲基羰基化合物。二烯胺与缩醛或原甲酸三烷基酯的反应也选择性地以良好的产率得到相应的β,γ-不饱和α-(α-烷氧基烷基)羰基化合物或β,γ-不饱和α-二烷氧基甲基羰基化合物。
• Base-promoted ring expansion of 3-aminopyrimidine-2-thiones into 1,2,4-triazepine-3-thiones
  作者：Anastasia A. Fesenko、Anatoly D. Shutalev

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.082

  日期：2016.5

  A base-promoted ring expansion of 3-amino-4-hydroxyhexahydropyrimidine-2-thiones into 2,4,5,6-tetrahydro-3H-1,2,4-triazepine-3-thiones has been developed. Experimental data and DFT calculations showed that the reaction proceeded through fast formation of intermediate acyclic isomers of pyrimidines followed by their slow cyclization into triazepines. The starting hydroxypyrimidines were prepared by

  已经开发了3-氨基-4-羟基六氢嘧啶-2-硫酮的碱促进的环扩展成2,4,5,6-四氢-3 H -1,2,4-三氮杂-3-硫酮。实验数据和DFT计算表明，反应是通过快速形成嘧啶的中间体无环异构体，然后缓慢环化为三氮杂s而进行的。通过使α，β-不饱和酮或β-烷氧基酮与HNCS反应，然后用肼处理所获得的β-异硫氰酸根酮来制备起始羟基嘧啶。通过在碱性条件下用H 2 O 2氧化将三氮杂-3-硫酮转化为它们的3-氧代类似物。
• Precipitation from a reactive silicate on MgO
  作者：S. V. Yanina、C. Barry Carter

  DOI：10.1557/jmr.2002.0444

  日期：2002.12

  For this paper, high-temperature interactions between a reactive silicate liquid and the (001) surface of a MgO single crystal were studied. The paper discusses the influence of the morphology of the MgO surface on both the dewetting of a silicate liquid and the mechanism of precipitation of excess MgO out of this silicate liquid. Alternative pathways were considered for MgO precipitation; it may occur by nucleation and growth of plateaus on the MgO surface or by MgO absorption at surface steps. On flat MgO(001) surfaces, precipitation of MgO from the continuous layer of silicate liquid led to the formation of plateaulike precipitates. Precipitation from disconnected silicate droplets onto stepped MgO(001) surfaces resulted in the growth of ridges at steps on the surface.

  本文研究了活性硅酸盐液体与氧化镁单晶体 (001) 表面之间的高温相互作用。论文讨论了氧化镁表面的形态对硅酸盐液体的脱湿性和硅酸盐液体中过量氧化镁的析出机制的影响。本文考虑了氧化镁沉淀的其他途径：可能是通过氧化镁表面的成核和高原生长，也可能是通过表面阶梯吸收氧化镁。在平坦的氧化镁（001）表面上，氧化镁从连续的硅酸盐液体层中析出，形成板状沉淀。在阶梯状氧化镁（001）表面上，从断开的硅酸盐液滴中析出的氧化镁会在表面阶梯处形成脊状。
• Ring Enlargement of<i>α</i>-Ethylidenecycloalkanones to<i>β</i>-Alkylidenecycloalkanones Induced by Trimethylstannyllithium/Aldehyde Equivalents/Lewis Acids
  作者：Jun Fujiwara、Jin Tokuyasu、Tadashi Sato

  DOI：10.1246/bcsj.68.289

  日期：1995.1

  α-Ethylidenecycloalkanones underwent a ring enlargement to β-alkylidenecycloalkanones upon a treatment with trimethylstannyllithium/aldehyde equivalents/Lewis acids with high stereoselectivity.

  α-乙基亚环烯酮在与三甲基锡锂/醛等价物/路易斯酸处理下，发生了环膨胀，转化为β-烷基亚环烯酮，且具有高的立体选择性。