3-methoxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one | 25112-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methoxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-methoxy-2-methyl-2-cyclohexen-1-one；3-methoxy-2-methyl-cyclohexen-1-one；2-methyl-3-methoxy-2-cyclohexenone；3-methoxy-2-methyl-2-cyclohexenone；3-methoxy-2-methylcyclohex-2-enone；3-methoxy-2-methyl-cyclohex-2-enone
• CAS: 25112-91-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: DZDLRYVBEAOWDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46 °C
• 沸点：
  90 °C(Press: 0.8 Torr)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one 在 lithium aluminium tetrahydride 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 (+/-)-2-methyl-3-(4'-methylpent-4'-enyl)cyclohex-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  螺环广藿香气味剂的环反转：6-Hydroxy-1,1,6-trimethylspiro[4.5]decan-7-one 的分子建模、合成和气味

  摘要：

  最近发现的高影响广藿香气味剂 (+)-(1S,4R,5R,9S)-1-hydroxy-1,4,7,7,9-pentamethylspiro[4.5]decan-2-one 的分子建模计算（ 1）表明螺环系统的环反转应该导致分子中五个甲基取代基中的两个可以被保留，而不会显着影响整体形状或构象平衡。分子内烯反应有望轻松获得所需的目标化合物，(5R*,6R*)-6-hydroxy-1,1,6-trimethylspiro[4.5]decan-7-one(2)，但所有尝试均以失败告终。目标结构 2 的详细替代六步合成开始于将 HCl 气体添加到 5-溴-2-甲基-2-戊烯 (16)，得到 1-溴-4-氯-4-甲基戊烷 (15)。通过 TiCl4 介导的 TMS 烯醇化物 14 烷基化和随后通过 tBuOK 环化，环己酮与该结构单元的螺环化得到 1,1-二甲基螺[4.5] decan-6-one (12)。这种螺环酮与

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600815
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 乙醚 、 potassium ethoxide 作用下， 生成 3-methoxy-2-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Nasarow; Saw'jalow, Zhurnal Obshchei Khimii, 1953, vol. 23, p. 1703,1710; engl. Ausg. S. 1793, 1799

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nitrogen Fixation: Synthesis of Heterocycles Using Molecular Nitrogen as a Nitrogen Source
  作者：Miwako Mori、Masaya Akashi、Masanori Hori、Katsutoshi Hori、Mayumi Nishida、Yoshihiro Sato

  DOI：10.1246/bcsj.77.1655

  日期：2004.9

  Nitrogen fixation using transition metals is a fascinating process. We have already reported on the incorporation of molecular nitrogen into organic compounds using a titanium–nitrogen complex reported by Yamamoto. We developed a novel titanium-catalyzed nitrogenation procedure using TiCl4 in the presence of an excess amount of Li and TMSCl. In this reaction, a 1 atm pressure of nitrogen gas can be used and the reaction proceeds at room temperature. The procedure is very simple. A THF solution of TiCl4 or Ti(OiPr)4 (1 equiv.), Li (10 equiv.), and TMSCl (10 equiv.) was stirred under an atmosphere of nitrogen at room temperature overnight to give titanium–nitrogen complexes. Although the structures of the titanium–nitrogen complexes have not yet been determined, they would consist of N(TMS)3, X2TiN(TMS)2, and XTi=NTMS. Using this procedure, various heterocycles, such as indole, quinoline, pyrrole, pyrrolizine, and indolizine derivatives, could be synthesized from molecular nitrogen in good-to-moderate yields as a stoichiometric reaction based on a titanium complex by a one-pot reaction. Furthermore, monomorine I and pumiliotoxin C were synthesized from molecular nitrogen as a nitrogen source. This procedure was further extended for the syntheses of heterocycles using a catalytic amount of titanium complex; also, indole and pyrrole derivatives were obtained in high yields.

  过渡金属固氮是一个迷人的过程。我们之前已经报道过使用Yamamoto报道的钛-氮配合物将分子氮引入有机化合物的方法。我们开发了一种新的钛催化氮化过程，使用TiCl4在过量Li和TMSCl的存在下进行。在这种反应中，可以使用1大气压的氮气，反应在室温下进行。这个过程非常简单。将TiCl4或Ti(OiPr)4（1 equiv.）、Li（10 equiv.）和TMSCl（10 equiv.）的THF溶液在氮气气氛下在室温下搅拌过夜，得到钛-氮配合物。尽管钛-氮配合物的结构尚未确定，但它们可能由N(TMS)3、X2TiN(TMS)2和XTi=NTMS组成。使用这种方法，可以通过钛配合物作为定量反应的单锅反应，以良好至中等的收率合成各种杂环化合物，如吲哚、喹啉、吡咯、吡咯啉和吲哚啉衍生物。此外，使用分子氮作为氮源合成了monomorine I和pumiliotoxin C。这种方法进一步扩展，用于使用催化量的钛配合物合成杂环化合物；此外，以高收率获得了吲哚和吡咯衍生物。
• Carbon-carbon bond formation under aqueous reaction conditions using sulfonium and selenonium salt electrophiles
  作者：Jeffrey D. Winkler、Martha Finck-Estes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70680-0

  日期：——

  Methylation of relatively acidic (pKa<13) carbon nucleophiles occurs at neutral pH in aqueous media using suitably substituted methyl sulfonium and selenonium salt electrophiles.

  相对酸性的（PK的甲基化一<13）碳亲核试剂使用适当取代的甲基锍和硒鎓盐的亲电子发生在中性pH下在含水介质中。
• Experiments in steroid synthesis: oestrone
  作者：D. J. Crispin、A. E. Vanstone、J. S. Whitehurst

  DOI：10.1039/j39700000010

  日期：——

  Some work leading to syntheses of oestrone is presented. It was generally found necessary to protect the 1-carbonyl function in 5,6,7,7a-tetrahydro-8β-methylindane-1,5-dione before the introduction of alkyl groups at position 4. Alkylations of 2-methylcyclopentane-1,3-dione have been made and the results compared with similar studies on 2-methylcyclohexane-1,3-dione.

  介绍了一些导致雌酮合成的工作。通常发现在引入4位烷基之前必须保护5,6,7,7a-四氢-8β-甲基茚满-1,5-二酮中的1-羰基官能团。2-甲基环戊烷-1的烷基化，制备了3-二酮，并将结果与​​2-甲基环己烷-1,3-二酮的类似研究进行了比较。
• Total synthesis of forskolin — Part I
  作者：Bernard Delpech、Daniel Calvo、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02364-x

  日期：1996.2

  A new total synthesis of forskolin 1 has been achieved and this note describes the synthesis of the trans fused enone 18 as a key-intermediate. Key steps are: 1) the intramolecular Diels-Alder reaction of 7 to afford the tricyclic lactone 8 (48–56%); 2) a stereospecific and regiospecific one-pot conversion of 11A into 12 (94%) with LiBH4/BF3-THF at room temperature. The scheme allows a very early stereospecific

  已经完成了新的佛司可林1的全合成，该注释描述了作为键中间体的反式烯酮18的合成。关键步骤是：1）的分子内Diels-Alder反应7，得到三环内酯8（48-56％）; 2）在室温下用LiBH 4 / BF 3 -THF将11 A的立体有择和区域专一性转化为12（94％）。该方案允许在很早的立体定向引入所需的1α和9αOH，以及它们在毛喉素合成结束时的特异性保护。
• Synthetic Access to Poly-Substituted 6-Alkoxyindoles from 1,3-Cyclohexanediones and Nitroolefins through Facile Aromatization Reaction
  作者：Li-Jian Ma、Xiao-Xia Li、Tomoyo Kusuyama、Ibrahim El-Tantawy El-Sayed、Tsutomu Inokuchi

  DOI：10.1021/jo902068m

  日期：2009.12.4

  using the kinetically generated enolate, followed by Zn reduction of a nitro group of the resulting adducts produced the nitrones which were then treated with acetic anhydride to induce aromatization by dehydration and N-acetylation, which furnished the desired indoles by the DDQ oxidation. This methodology provides an easy entry toward various poly-substituted 6-alkoxyindoles.

  由1，3-环己二酮烯醇醚和β-硝基苯乙烯有效地制备了6-烷氧基-3-芳基吲哚。使用动力学生成的烯醇化物进行迈克尔加成，然后将所得加合物的硝基进行锌还原，生成了硝酮，然后将其用乙酸酐处理，通过脱水和N-乙酰化诱导芳构化，通过DDQ氧化得到所需的吲哚。该方法提供了容易进入各种多取代的6-烷氧基吲哚的方法。

表征谱图