methyl (4R)-2-(tert-butyl)thiazolidine-4-carboxylate | 872434-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (4R)-2-(tert-butyl)thiazolidine-4-carboxylate
• 英文别名: (4R)-methyl 2-(tert-butyl)-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；methyl 4R-2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate；methyl (4R)-2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylate
• CAS: 872434-89-4
• 化学式: C₉H₁₇NO₂S
• 分子量: 203.305
• InChiKey: UHABWJACUPYRDB-UUEFVBAFSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4R)-2-(tert-butyl)thiazolidine-4-carboxylate 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 ammonium hydroxide 、 甲酸 、 乙酸酐 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 50.75h， 生成 2R,4R 2-tert-butyl-1,3-thiazolidine-3-formyl-4-methyl-4-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成2-烷基取代的半胱氨酸

  摘要：

  在-90°C下用LDA-DMPU处理衍生自（R-半胱氨酸甲酯盐酸盐和新戊醛的噻唑烷加合物的N-甲酰基衍生物），然后与碘甲烷反应，生成相应的甲基化的噻唑烷，其中含有甲基和叔丁基基团实际上仅抗- 。在5M HCl存在下，然后得到（彼此水解- [R。-2-甲基半胱氨酸盐酸盐的优良率和对映体纯度优异的光学纯度的其它2-烷基取代的半胱氨酸的范围是由本变形例中制备的Seebach的“手性的自我复制”协议。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86313-4
• 作为产物：
  描述：

  L-半胱氨酸甲酯盐酸盐 、 特戊醛 在 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以60%的产率得到methyl (4R)-2-(tert-butyl)thiazolidine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  半胱氨酸和丝氨酸甲酯和醛衍生的2-氮杂二烯的Diels-Alder反应

  摘要：

  已发现N-苄基二氢丙氨酸甲酯1a与but-3-en-2-one和其他电子不足的亲二烯体的Diels-Alder反应产生了新的二氢和四氢吡啶。环加成反应是区域选择性的，但不是立体选择性的。还已经观察到1a和烯胺之间的环加成反应。还报道了其他N-芳基二氢丙氨酸甲酯的[4 + 2]环加成反应。制备了两种新型的氮杂二烯，即N-（苯甲酰基亚甲基）脱氢丙氨酸甲酯1e和N-（乙氧基羰基亚甲基）脱氢丙氨酸甲酯1f。他们的反应N-环己烯-1-基吡咯烷和与N-环戊烯-1-基吡咯烷已导致分离出二氢吡啶和吡啶酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85683-0

文献信息

• 一种合成β-S氨基酸的方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN110963980B

  公开（公告）日：2022-03-08

  本发明公开了甲基(R)‑2‑(叔丁基)‑3‑甲酰‑2,3‑二氢噻唑‑4‑甲酸甲酯(I)在制备β‑S氨基酸(II)的中的用途，本发明原料简单易得，通用中间体合成简单；以共同的中间体，可以发散的合成多种不同的β‑S氨基酸，本发明路线短，产率高，可大量合成。
• Process Development and Scale-up Total Synthesis of Largazole, a Potent Class I Histone Deacetylase Inhibitor
  作者：Qi-Yin Chen、Pravin R. Chaturvedi、Hendrik Luesch

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00352

  日期：2018.2.16

  scale-up total synthesis of largazole, a potent class I selective histone deacetylase (HDAC) inhibitor, a potential anticancer agent and also useful for the treatment of other disorders where transcriptional reprogramming might be beneficial. The synthetic route and conditions for each fragment and final product were modified and optimized to make them suitable for larger-scale synthesis. With the

  在此，我们描述了拉格唑放大全合成工艺的研究和开发，拉格唑是一种有效的 I 类选择性组蛋白脱乙酰酶 (HDAC) 抑制剂，是一种潜在的抗癌药物，也可用于治疗转录重编程可能影响的其他疾病。有利。对每个片段和最终产物的合成路线和条件进行了修改和优化，使其适合大规模合成。通过我们开发的工艺，可以以良好到优异的产率合成数百克的每个片段和十克的最终产品拉格唑。根据最长序列，经过八个步骤，最终目标拉格唑的总产率为 21%，HPLC 纯度超过 95%。
• Stereoselective and Divergent Construction of β-Thiolated/Selenolated Amino Acids via Photoredox-Catalyzed Asymmetric Giese Reaction
  作者：Hongli Yin、Mengjie Zheng、Huan Chen、Siyao Wang、Qingqing Zhou、Qiang Zhang、Ping Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c04994

  日期：2020.8.19

  photoredox-catalyzed asymmetric method for the preparation of enantiopure β-thiolated/selenolated amino acids using a simple chiral auxiliary, which controls the diastereoselectivity of the key alkylation step and acts as an orthogonal protecting group in the subsequent peptide synthesis. Our protocol can be used to prepare a wide range of β-thiolated/selenolated amino acids on a gram scale, which would otherwise

  硫和硒由于其氧化还原活性、高亲核性和酰基转移能力而在生物学中占有重要地位。硫醇化/硒化氨基酸，包括半胱氨酸、硒代半胱氨酸及其衍生物，在调节蛋白质的构象和功能方面发挥着关键作用，并作为肽设计和生物偶联的重要基序。不幸的是，获得对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸的通用且简明的方法仍然是一个未解决的问题。在此，我们提出了一种光氧化还原催化的不对称方法，使用简单的手性助剂制备对映体纯的 β-硫醇化/硒化氨基酸，它控制关键烷基化步骤的非对映选择性，并在随后的肽合成中充当正交保护基。我们的协议可用于在克规模上制备各种 β-硫醇化/硒化氨基酸，否则使用传统方法很难获得。通过制备一系列肽基硫醇/硒醇类似物，包括细胞色素 c 氧化酶亚基蛋白 7C 和催产素，我们的化学作用得到进一步强调和验证。
• Intramolecular hydrogen-bonding activation in cysteines: a new effective radical scavenger
  作者：Luisa Haya、Iñaki Osante、Ana M. Mainar、Carlos Cativiela、Jose S. Urieta

  DOI：10.1039/c3cp50743b

  日期：——

  which (R)-N-acetyl-2-methylcysteine methyl ester 15 exhibits special features and relevant antioxidant activity. The conformational 1H NMR study of this synthesized compound indicates the existence of an intramolecular C7 member ring involving S–H⋯OC substructure, which is reported for the first time in the literature for this amino acid unit. This unusual conformation seems to be the reason for the high

  考虑到大量的可能性，为竞争市场开发具有改善的抗氧化活性的有机分子所面临的挑战需要大量的实验室工作。如今，基于量子化学的方法论确定不同修饰对分子核的影响的能力为选择最有用的待合成衍生物提供了强大的工具。在这里，我们报告了季氨基酸，特别是半胱氨酸衍生物的抗氧化活性评估结果。通过使用DFT评估在半胱氨酸核心上引入不同取代基的效果，以获得足够的结构与抗氧化活性的关系。这项理论研究显示了一小部分目标，其中（R）-N-乙酰基-2-甲基半胱氨酸甲酯15具有特殊功能和相关的抗氧化活性。此合成化合物的构象1 H NMR研究表明，存在涉及S–H⋯O C亚结构的分子内C 7成员环，这是该氨基酸单元在文献中的首次报道。这种异常的构象似乎是通过实验发现该化合物具有高抗氧化能力的原因。
• Deciphering the mechanism behind efficient enantioselective ethylation with thiazolidine‐based amino alcohols
  作者：Nélia C. T. Tavares、Vanessa R. G. Cacho、Dora C. S. Costa、Sandra C. C. Nunes、Alberto A. C. C. Pais、Dina Murtinho、M. Elisa Silva Serra

  DOI：10.1002/aoc.6567

  日期：2022.3

  difference in the stereochemical outcome of this reaction when catalyzed by the two types of ligands prompted us to investigate the reasons behind such results. Extensive quantum chemical calculations were performed in order to identify the transition state structures by which the enantioselective ethylation of benzaldehyde in the presence of these type of amino alcohols can proceed. An alternative path for

  利用两种特殊起始材料l-半胱氨酸和d-青霉胺的相反手性，合成了多种噻唑烷基氨基醇。l-半胱氨酸衍生物是比d-青霉胺更有效的手性诱导剂，在苯甲醛的对映选择性乙基化中ee高达92%。使用几种芳族、杂芳族和脂肪族醛评估了最佳催化剂的范围，提供了出色的 ( S )-对映选择性。鉴于l-半胱氨酸和d的相反手性-青霉胺噻唑烷，预期使用一种或另一种类型的衍生物作为配体将允许形成烷基化产物的相反构型。然而，虽然l-半胱氨酸噻唑烷主要产生 ( S ) 形式的烷基化产物，但d-青霉胺导致两种配置。当由两种类型的配体催化时，该反应的立体化学结果的显着差异促使我们研究这种结果背后的原因。进行了广泛的量子化学计算，以确定在这些类型的氨基醇存在下苯甲醛的对映选择性乙基化可以进行的过渡态结构。还探索了速率确定步骤的替代路径，并发现对实验结果的合理化具有决定性作用。据观察，配体的类型决定了手性产物形成的可及反应路径，这最终决定了两种可能构型之间的平衡。