1,2-dimethylenecyclopentane | 20968-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,2-dimethylenecyclopentane
• 英文别名: Cyclopentane,1,2-bis(methylene)-；1,2-dimethylidenecyclopentane
• CAS: 20968-70-1
• 化学式: C₇H₁₀
• 分子量: 94.1564
• InChiKey: XBJHZEUYCYYCLK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-82 °C(Press: 130 Torr)
• 密度：
  0.8553 g/cm3(Temp: 25 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dimethylenecyclopentane 生成 2,3,4,7-tetrahydro-indene-5,6-dicarboxylic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  1,2-Dimethylenecyclopentane and 1,2-Dimethylene-3-methylcyclopentane¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01604a030
• 作为产物：
  描述：

  trans-1,2-bis(bromomethyl)cyclopentane 在 氢氧化钾 、 calcium oxide 作用下， 150.0 ℃ 、13.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 以81%的产率得到1,2-dimethylenecyclopentane
  参考文献：
  名称：

  通过二烯与环丙烯的环加成反应合成碳环和杂环环丙烯[ f ]茚

  摘要：

  杂环环丙并[ ˚F ]茚19合成通过二烯环加成10到环丙烯11A和随后的碱诱导的芳构化。虽然19是可分离的，但寿命很短，但oxa类似物18在其制备所需的条件下会分解。杂环部分饱和的二氟衍生物14和15可通过环加成法获得，但是相应的二氯化物也不可分离。通过环加成获得C（4）上带有取代基的环丙[ f ]茚。22b为1-溴-2-氯环丙烯。该序列的关键步骤是环加合物23b到酮27a的两次Curtius降解。虽然醇27b的芳构化提供了环丙[ f ]茚满醇28b，但反应失败并变为27a。试图通过甲磺酸盐28d将28b转化为1，3-二氢环丙[ f ]茚（25）的尝试失败了。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770714
• 作为试剂：
  描述：

  叔丁基锂 、 在 1,2-dimethylenecyclopentane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以5%的产率得到3-Tert-butyl-6-phenylbenzene-1,2-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Tricyclo[4.2.2.22,5]dodeca-1,3,5,7,9,11-hexaene: generation and chemical trapping of the 3,4-dicyano derivative

  摘要：

  生成了迄今未知的三环[4.2.2.22,5]十二碳-1,3,5,7,9,11-己烯的 3,4-二氰基衍生物，其中六个双键排列独特，并与 1,2-二亚甲基环戊烷和叔丁基锂进行了化学捕获。

  DOI：

  10.1039/a706047e

文献信息

• Ru-Catalyzed Asymmetric Hydrogenative/Transfer Hydrogenative Desymmetrization of Meso-Epoxy Diketones
  作者：Yuping Hong、Jianzhong Chen、Zhenfeng Zhang、Yangang Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01073

  日期：2016.6.3

  Via a strategy of asymmetric reductive desymmetrization, chiral cis-epoxy naphthoquinols with multiple contiguous stereocenters and functional groups were synthesized with excellent enantioselectivities (96–99% ee) and diastereoselectivities (8/1–15/1). A combined asymmetric hydrogenation/transfer hydrogenation mechanism was proposed based on experimental results.

  通过不对称还原去对称化的策略，合成了具有多个连续立体中心和官能团的手性顺式-环氧萘醌，具有优异的对映选择性（96-99％ee）和非对映选择性（8 / 1-15 / 1）。根据实验结果，提出了一种不对称加氢/转移加氢的联合机理。
• [1 + 2] Cycloadditions of Sulfur Monoxide (SO) to Alkenes and Alkynes and [1 + 4] Cycloadditions to Dienes (Polyenes). Generation and Reactions of Singlet SO?
  作者：Juzo Nakayama、Yumi Tajima、Piao Xue-hua、Yoshiaki Sugihara

  DOI：10.1021/ja072044e

  日期：2007.6.13

  generation of SO under mild conditions. Thus, the SO generated underwent [1 + 2] cycloadditions to a series of alkenes and alkynes to produce thiirane oxides and thiirene 1-oxides, respectively, providing new syntheses of the sulfur-containing three-membered heterocycles. The SO also reacted with a variety of cyclic and acyclic dienes to give the corresponding 2,5-dihydrothiophene 1-oxides.

  Diels-Alder 加合物由 3,4-二叔丁基噻吩 1-氧化物和乙炔二甲酸二甲酯产生，在室温下自发地挤出一氧化硫 (SO)，是一种在温和条件下生成 SO 的新方法。因此，生成的 SO 与一系列烯烃和炔烃进行 [1 + 2] 环加成反应，分别生成硫杂环丁烷氧化物和硫杂环丙烷 1-氧化物，为含硫三元杂环的合成提供了新的思路。SO 还与各种环状和非环状二烯反应生成相应的 2,5-二氢噻吩 1-氧化物。
• Competitive 1,2-C Atom Shifts in the Strained Carbene Spiro[3.3]hept-1-ylidene Explained by Distinct Ring-Puckered Conformers
  作者：Murray G. Rosenberg、Theodor Schrievers、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02445

  日期：2016.12.16

  Spiro[3.3]hept-1-ylidene is a markedly strained carbene reaction intermediate that was generated by high-vacuum flash pyrolysis (HVFP) of the corresponding p-tosylhydrazone sodium salt. Five hydrocarbons were produced from the Bamford–Stevens reactant in 82% overall yield. The carbene undergoes two [1,2]-sigmatropic rearrangements via competing 1,2-C atom shifts. Ring-contraction yields cyclopropylidenecyclobutane

  螺[3.3]庚-1-亚基是一种显着拉紧的卡宾反应中间体，由相应的对甲苯磺酰hydr钠盐的高真空闪速热解（HVFP）产生。班福德-史蒂文斯反应物生产了五种烃，总产率为82％。卡宾通过竞争性的1,2-C原子位移经历了两个[1,2]-σ重排。环收缩产生环亚丙基环丁烷，而环扩展产生双环[3.2.0]庚-1（5）-烯。尽管形成了一些1-亚甲基螺[2.3]己烷，但是环的收缩是区域特异性的。它不在HVFP条件下源自卡宾。相反，它来自化学活化的环亚丙基环丁烷的亚甲基环丙烷型重排。类似地，一些化学活化的双环[3.2.0]庚-1（5）-烯经由环的开环重排为1，2-二亚甲基环戊烷。考虑到初级产物向次级产物的转化，相对产率表明，卡宾内的环收缩比环扩展占优势6.7：1。计算化学被用来评估这些重排的结构，构象，能量，应变能，过渡态和活化能，目的是解释产物的选择性。预计双环卡宾将采用与过渡态选择有关的四个不同的几何构象
• Hetero-Diels-Alder and Cheletropic Additions of Sulfur Dioxide to 1,2-Dimethylidenecycloalkanes. Determination of Thermochemical and Kinetics Parameters for Reactions in Solution and Comparison with Estimates From Quantum Calculations
  作者：Frédéric Monnat、Pierre Vogel、José Ángel Sordo

  DOI：10.1002/1522-2675(200203)85:3<712::aid-hlca712>3.0.co;2-5

  日期：2002.3

  collected for these reactions. The sultines are ca. 10 kcal/mol Diels-Alder additions (DeltaH(+)(16 + SO2 --> 19) = 6.6 +/- 0.2 kcal mol(-1) and DeltaH(+)(13 + SO2 --> 14) = 7.2 +/- 0.4 kcal mol(-1)) are ca. 2 kcal smaller than the activation enthalpies of the corresponding cheletropic additions. The activation entropies of the hetero-Diels-Alder additions (DeltaS(+)(16 + SO2 --> 19) = -50.3 +/- 1.1 cal mol(-1)

  在 -60 以下且没有催化剂的情况下，1,2-二甲基环戊烷 (16)、1,2-二甲基环己烷 (13)、1,2-二甲基环庚烷 (17) 和 1,2-二甲基环辛烷 (18) 添加到杂二硫化物中的二氧化硫-Alder 模式，得到相应的 sultines 4,5,6,7-tetrahydro-1H-cyclopent[d][1,2]oxathiin 3-oxide (19), 1.4.5,6,7,8-hexahydro-2 ,3-benzoxathiin 3-oxide (14), 4,5,6,7,8,9-hexahydro-1H-cyclohept[d][1,2]oxathiin 3-oxide (20), 和 1,4,5 ,6,7,8,9,10-octahydrocyclooct[d][1,2]oxathin 3-oxide (21)。在-40度以上，sultines异构化成相应的环丁砜3,4
• Electronic and Molecular Structure of Simple 3,3?-Bicyclopropenyls. Photoelectron Spectroscopy and Model Calculations
  作者：Jens Spanget-Larsen、Carla De Korswagen、Mirjana Eckeri-Maksie、Rolf Gleiter

  DOI：10.1002/hlca.19820650329

  日期：1982.5.5

  6]dodeca-1, 5-diene (6) are studied by means of photoelectron spectroscopy and model calculations. Through-bond' effects in model compound 1 are analyzed in detail, illustrating a general difficulty with NDO models. Low-energy photoelectron bands of 2–6 can be assigned to ejection of electrons from cyclo-propenyl π- and Walsh-orbitals. Strong ‘through-bond’ coupling leads to splitting of the π-bands in

  3,3'-双环丙烯基（1）及其烷基衍生物3,3'-二乙基-3,3'-双环丙烯基（2），双螺[2.0.2.3] nona-1,5-二烯（2）的电子和分子结构3），dispiro [2.0.2.4] deca-1,5-diene（4），dispiro [2.0.2.5] undeca -1、5- diene（5）和dispiro [2.0.2.6] dospira-1，5-通过光电子能谱和模型计算研究了二烯（6）。详细分析了模型化合物1中的“贯穿键”效应，说明了NDO模型的一般困难。可以指定2-6的低能光电子带，以从环丙烯基π-和Walsh射出电子轨道 强大的“键合”耦合导致π波段在1.0-1.5 eV范围内分裂，而沃尔什带的强烈依赖构象的分裂使得可以得出有关优选扭转角的结论。在气相中预测了薄纱构象的偏爱性为2。