allylidenecyclopropane | 80119-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: allylidenecyclopropane
• 英文别名: prop-2-enylidenecyclopropane
• CAS: 80119-20-6
• 化学式: C₆H₈
• 分子量: 80.1295
• InChiKey: UDOOATFXVFOZIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  25 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allylidenecyclopropane 以 正戊烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以100%的产率得到3-甲亚基环戊烯
  参考文献：
  名称：

  在三环 [3.1.0.02,6] 己烷、三环 [4.1.0.02,7] 庚烷和三环的 185 nm 光解中，中心和侧向双环 [1.1.0] 丁烷键断裂，随后发生 Wagner-Meerwein 重排或卡宾形成[5.1.0.02,8]辛烷值

  摘要：

  从氘标记研究得出的结论是，在三环辛烷的情况下，中心双环丁烷键在初级步骤中裂解，产生自由基阳离子或两性离子物质，这些物质经历 Wagner-Meerwein 重排。此外，在三环庚烷的情况下，这是主要途径，但横向 CC 键断裂以及随后的卡宾和产物形成发生在大约 10 倍的范围内。15%。对于三环己烷，该途径成为主要途径。我们的光机械观察与早期关于双环丁烷 HOMO 的相对能量排序的理论研究非常一致，因为产品组成反映了这一点

  DOI：

  10.1021/ja00012a027
• 作为产物：
  描述：

  [(E)-3-[1-(benzenesulfonyl)cyclopropyl]prop-2-enyl]-trimethylsilane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到allylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  (E)- and (Z)-1-(Phenylsulfonyl)-4-(trimethylsilyl)-2-butenes:  Synthetic Equivalents for the 1-(1,3-Butadienyl) Anion and the 1,1-(1,3-Butadienyl) Dianion

  摘要：

  (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（7 和 8）通过 n-BuLi 转化为 (E)- 和 (Z)-1- Chunky -1-（苯砜基）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（15 和 16），并保留了初始立体化学。15 和 16 与电rophiles（质子和 Deuterio 酸、一级、二级、苯基卤素、氯仿酸、氯砜酸、酸酐、醚、三甲基硅基氯化物和三乙基 germanium 氯化物）在 THF 或 THF/HMPA 中反应，产生对应的 (E)- 和 (Z)-1-（苯砜基）-1-取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（32），并保留了立体化学。由于β,γ-未饱和硅基硫醇 32 比其 α,β-未饱和（共轭）异构体更稳定，是因为它们通过多个 anionic 和 cationic 力的结合。 在合成中很重要的是，32 可以通过 TBAF 在 -20 到 0°C 的温度下脱除，或者通过柱状色谱从 (E)-（>93% 到 100%）转化为 1-取代-1,3-丁二烯（38）。此外，32 还可以通过 n-BuLi 和各种烷化剂转化为（非共轭）1-（苯基硫醇）-1,1-双取代的-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（46），保留立体化学。46 消除后通过氟离子、酸性催化或加热产生 1,1-取代-1,3-丁二烯（53）。 因此，7 和 8 的硅基硫醇是生成（E）-1-（1,3-丁二烯基）阴离子（44）和 1,1-（1,3-丁二烯基）二阴离子（57）的合成等效物。此外，7 和 8 还在 n-BuLi 和 alpha,omega-二卤物的参与下发生高效的立体选择性 intramolecular 转化，生成 1,1-环状结构化的-（苯基硫醇）-4-（三甲基硅基）-2-丁二烯（62 和 71），并通过氟离子、加热或吸附色谱法消除，得到 1,1-环状结构化的-1,3-丁二烯（72）。

  DOI：

  10.1021/jo970545k

文献信息

• A New Synthesis of Alkylidenecyclopropanes by the Julia-Lythgoe-type Olefination Using Sulfones and Sulfoxides
  作者：Angela M. Bernard、Pier Paolo Piras、Angelo Frongia、Francesco Secci

  DOI：10.1055/s-2004-822899

  日期：——

  The first use of the Julia-Lythgoe-type olefination with cyclopropylsulfones and cyclopropylsulfoxides for the synthesis of alkylidenecyclopropanes is reported.

  据报道，Julia-Lythgoe 型烯化与环丙基砜和环丙基亚砜首次用于合成亚烷基环丙烷。
• Brinker, Udo H.; Koenig, Lothar, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 3, p. 882 - 893
  作者：Brinker, Udo H.、Koenig, Lothar

  DOI：——

  日期：——
• Kirmse, Wolfgang; Rode, Klaus, Chemische Berichte, 1987, vol. 120, p. 839 - 846
  作者：Kirmse, Wolfgang、Rode, Klaus

  DOI：——

  日期：——
• Buech, Holger Michael; Binger, Paul; Benn, Reinhardt, Angewandte Chemie, 1983, vol. 95, p. 814 - 816
  作者：Buech, Holger Michael、Binger, Paul、Benn, Reinhardt、Krueger, Carl、Rufinska, Anna

  DOI：——

  日期：——
• Zefirov, N. S.; Kozhushkov, S. I.; Kuznetsova, T. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1988, vol. 24, # 4, p. 605 - 610
  作者：Zefirov, N. S.、Kozhushkov, S. I.、Kuznetsova, T. S.、Lukin, K. A.、Kazimirchik, I. V.

  DOI：——

  日期：——