(-)-(S)-methylphenylvinylphosphine oxide | 89438-78-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(S)-methylphenylvinylphosphine oxide
• 英文别名: (-)-(S_P)-methylphenylvinylphosphine oxide；[Ethenyl(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 89438-78-8
• 化学式: C₉H₁₁OP
• 分子量: 166.159
• InChiKey: XOEXUKCWWKJXHP-NSHDSACASA-N

物化性质

• 熔点：
  79-81 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  110 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-methylphenylvinylphosphine oxide 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 溴 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (S)-ethylmethylphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  旋光氧化膦。8 1：非对称1,2-二膦基乙烯的合成及相关体系

  摘要：

  非对称和旋光反式的合成已经完成了-1，2-二膦基乙烯。所采用的加成-消除途径可能是通用的，并且利用了容易获得的仲膦氧化物和叔1-卤代戊基膦氧化物氧化物。立体拥挤的仲氧化膦通过与相应的1-溴乙烯基氧化膦在吡啶中加热直接直接提供不对称的1,2-二膦亚基乙烯。对于其他仲膦氧化物，涉及相应的1-氯乙烯基膦氧化物的两步法是更有利的。在导致光学活性1的合成中 具有等价或非等价手性磷中心的2-二膦基乙烯中心已利用新型的同型手性（-）-（1-溴乙烯基）甲基苯基膦氧化物和（-）-（1-氯乙烯基）甲基苯基膦氧化物提供了非常实用的自拆分系统一个手性磷中心分解另一个。所开发的方法也已用于合成含有一个磷和一个硫活化基团的类似的双活化乙烯。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80061-4
• 作为产物：
  描述：

  甲苯基氯化膦 在 吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (-)-(S)-methylphenylvinylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  通过直接亲核取代实际合成手性乙烯基膦氧化物。氨基膦配体的立体发散合成

  摘要：

  描述了一种光学上纯净的烷基苯基乙烯基膦氧化物的实用合成方法，该方法利用磷上的亲核取代来安装乙烯基部分。产物用于制备P-立体异构的氨基膦（PN）和氨基羟基膦（PNO）配体。可以在合成的各个阶段进行立体控制，以在最终产物中提供手性的特定组合。在不对称钌催化的三个芳基酮氢转移还原反应中，研究了立体生成磷的影响和PNO配体手性的不匹配。

  DOI：

  10.1021/jo052575q

文献信息

• P-chiral β-aminophosphine oxides vs. β-aminophosphines as auxiliaries for ruthenium catalysed enantioselective transfer hydrogenation of arylketones
  作者：Anna M. Maj、K.M. Pietrusiewicz、Isabelle Suisse、Francine Agbossou、André Mortreux*

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00678-7

  日期：2001.4

  Enantiopure P-chiral β-aminophosphine oxides and the corresponding β-aminophosphines have been synthesised and used as chiral auxiliaries in ruthenium catalysed asymmetric transfer hydrogenation of arylketones producing optically active alcohols up to 80% ee. Both types of auxiliaries provide comparable induction levels but the β-aminophosphine oxide ligands induce higher catalytic activities generally

  已经合成了对映纯的P-手性β-氨基膦氧化物和相应的β-氨基膦，并用作钌催化的芳基酮的不对称转移氢化反应中的手性助剂，产生的光学活性醇含量高达80％ee。两种类型的助剂均提供可比较的诱导水平，但β-氨基膦氧化物配体通常诱导更高的催化活性。在一些实验中，当改变催化剂前体中的非手性芳烃配体时，观察到产物构型的独特逆转。
• Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation
  作者：Ulrich Nagel、Christoph Roller

  DOI：10.1515/znb-1998-0213

  日期：1998.2.1

  3,4-Bis[2-(methyl-phenyl-oxophosphanyl)-ethyl]phenyl-phosphanyl}pyrrolidines have be­en synthesized by Michael Addition from the corresponding methyl-phenyl-vinyl-phosphane oxides and 3,4-bis(phenylphosphino)pyrrolidines. For purification of the ligands palladium complexes were used and with the enantiomerically pure ligands Rh complexes have been pre­pared. The catalyst has 6 stereogenic centers. In the hydrogenation of Z-α-acetamidocinnamic acid all six stereogenic centers have an influence on the enantioselectivity. The influence is strongest from the C stereocenters of the pyrrolidine ring. Less important are the stereogenic centers on the coordinated P atoms. The influence of the stereocenters on the non-coordinated P = O groups is the least, but it is not negligible. The ee values obtained with the ligands containing P = O groups are much lower than those obtained with ligands which are substituted only with aryl groups. Ketones are hydrogenated with only low ee’s.

  《摘要》 3,4-双[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。
• Homo- and Cross-Olefin Metathesis Coupling of Vinylphosphane Oxides and Electron-Poor Alkenes: Access to P-Stereogenic Dienophiles
  作者：Nikolai Vinokurov、Anna Michrowska、Anna Szmigielska、Zbigniew Drzazga、Grzegorz Wójciuk、Oleg M. Demchuk、Karol Grela、K. Michał Pietrusiewicz、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/adsc.200505463

  日期：2006.5

  Vinylphosphane oxides 6 undergo catalytic olefin homo-metathesis leading to achiral and P-stereogenic diphosphane dioxides 7 with exclusive (E)-selectivity. Similarly, EWG-substituted vinylphosphane oxides 11, 12 could be prepared with complete (E)-olefin selectivity via olefin cross-metathesis with electron-deficient substrates, such as methyl acrylate and 2-fluorostyrene, using nitro-Hoveyda ruthenium

  乙烯基膦氧化物6经历催化的烯烃均复分解，从而产生具有排他的（E）-选择性的非手性和P-立体异构的二膦二氧化物7。类似地，EWG取代vinylphosphane氧化物11，12可以与完整的（制备ë）烯烃选择性通过烯烃交叉复分解反应用缺电子的底物，如丙烯酸甲酯和2-氟苯乙烯，使用硝基加入Hoveyda钌预催化剂III。手性非外消旋乙烯基膦氧化物的交叉复分解和均复分解没有手性的磷中心外消旋化。
• Optically active phosphine oxides. 5. P-chiral 2-aminoethyl phosphine oxides
  作者：K.Michał Pietrusiewicz、Maria Zabłocka

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82098-5

  日期：1988.1

  Homochiral 2-aminoethyl phosphine oxides are expeditiously prepared by thermal addition of primary and secondary amines to (−)-(S)-methylphenylvinylphosphine oxide. Their transformation into optically active 2-aminoethyl phosphines and 2-aminoethyl phosphine sulphides is exemplified.

  通过将伯胺和仲胺热加成到（-）-（S）-甲基苯基乙烯基膦氧化物中，可以快速制备手性2-氨基乙基膦氧化物。举例说明了它们向光学活性的2-氨基乙基膦和2-氨基乙基膦硫化物的转化。
• Stereoselective Catalytic Synthesis of <i>P</i>-Stereogenic Oxides via Hydrogenative Kinetic Resolution
  作者：Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02606

  日期：2019.9.6

  derived from an enantiopure P-OP ligand to kinetically resolve racemic α,β-unsaturated phosphane oxides by hydrogenation of the C═C motif and formation of highly enantioenriched (or even enantiopure) P-stereogenic oxides. The practicality of the methodology has been demonstrated by the preparation of potentially functional P-chiral molecules for catalytic enantioselective synthesis.

  已经开发出用于制备结构多样的P-立体异构氧化物的高度立体选择性催化方法。该方法依赖于对映纯P-OP配体衍生的铑配合物通过C═C基序加氢和形成高度对映体富集（甚至对映纯）的P-立体异构氧化物来动力学拆分外消旋α，β-不饱和氧化膦的能力。 。该方法的实用性已经通过制备用于催化对映选择性合成的潜在功能性P-手性分子得到了证明。