methylphenylvinylphosphine oxide | 120963-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methylphenylvinylphosphine oxide
• 英文别名: (Methyl-vinyl-phosphinoyl)-benzene；[ethenyl(methyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 120963-25-9
• 化学式: C₉H₁₁OP
• mdl: MFCD09032710
• 分子量: 166.159
• InChiKey: XOEXUKCWWKJXHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylphenylvinylphosphine oxide 在 C₆₁H₅₈O₄P₂Rh⁽¹⁺⁾*BF₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 乙基甲基苯基膦氧化物
  参考文献：
  名称：

  通过氢化动力学拆分立体选择性催化合成P-Stereogenic氧化物。

  摘要：

  已经开发出用于制备结构多样的P-立体异构氧化物的高度立体选择性催化方法。该方法依赖于对映纯P-OP配体衍生的铑配合物通过C═C基序加氢和形成高度对映体富集（甚至对映纯）的P-立体异构氧化物来动力学拆分外消旋α，β-不饱和氧化膦的能力。 。该方法的实用性已经通过制备用于催化对映选择性合成的潜在功能性P-手性分子得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02606
• 作为产物：
  描述：

  methyl(phenyl)phosphineoxide 在 三乙烯二胺 、 二异丙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methylphenylvinylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦酰基乙酸与醛的Knoevenagel缩合：一种高效的一锅策略，用于合成P功能化的烯基化合物

  摘要：

  各种各样的可商购的醛已被用于Knoevenagel缩合反应，以得到E-烯基氧化膦和乙烯基氧化膦。衍生自P（O）–H化合物的随时可用的膦酰基乙酸用作反应的起始原料，为构建α，β-不饱和氧化膦提供了高度立体选择性和有效的方法。而且，这种简单而实用的方法为此类P-官能化的烯基化合物提供了另一种更环保的合成策略。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705993

文献信息

• Radical addition to vinylphosphine oxides: 1,2-stereoinduction of phosphorus stercogcnic centre
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、K. Michal Pietrusiewiez

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79740-1

  日期：1991.7

  AIBN havebeentrapped by diphenylvinylphosphine oxide 2 giving the addition products 6–8 in high yields. Free radical addition to 2 employing the Barton methodology gave lower yields. The use of chiral (racemic:) vinylphosphine oxides allowed a stereoselective radical addition with a diastercomeric ratio as high as 9:1 for mesitylmethylvinylphosphine oxide 1.

  在AIBN存在下，卤化物3-5与Bu 3 SnH的反应衍生出的碳偏静基团已被二苯基乙烯基氧化膦2截留，从而以高收率得到加成产物6-8。采用Barton方法向2中添加自由基的产率较低。使用手性（外消旋:) vinylphosphine氧化物的所允许的立体选择性基加以作为9 diastercomeric比率高达：1 mesitylmethylvinylphosphine氧化物1。
• Homo- and Cross-Olefin Metathesis Coupling of Vinylphosphane Oxides and Electron-Poor Alkenes: Access to P-Stereogenic Dienophiles
  作者：Nikolai Vinokurov、Anna Michrowska、Anna Szmigielska、Zbigniew Drzazga、Grzegorz Wójciuk、Oleg M. Demchuk、Karol Grela、K. Michał Pietrusiewicz、Holger Butenschön

  DOI：10.1002/adsc.200505463

  日期：2006.5

  Vinylphosphane oxides 6 undergo catalytic olefin homo-metathesis leading to achiral and P-stereogenic diphosphane dioxides 7 with exclusive (E)-selectivity. Similarly, EWG-substituted vinylphosphane oxides 11, 12 could be prepared with complete (E)-olefin selectivity via olefin cross-metathesis with electron-deficient substrates, such as methyl acrylate and 2-fluorostyrene, using nitro-Hoveyda ruthenium

  乙烯基膦氧化物6经历催化的烯烃均复分解，从而产生具有排他的（E）-选择性的非手性和P-立体异构的二膦二氧化物7。类似地，EWG取代vinylphosphane氧化物11，12可以与完整的（制备ë）烯烃选择性通过烯烃交叉复分解反应用缺电子的底物，如丙烯酸甲酯和2-氟苯乙烯，使用硝基加入Hoveyda钌预催化剂III。手性非外消旋乙烯基膦氧化物的交叉复分解和均复分解没有手性的磷中心外消旋化。
• METHOD FOR PRODUCING ALKENYL PHOSPHORUS COMPOUND
  申请人：MARUZEN PETROCHEMICAL CO., LTD.

  公开号：US20190263847A1

  公开（公告）日：2019-08-29

  Provided is a method for producing an alkenyl phosphorus compound which can produce an alkenyl phosphorus compound efficiently even with a smaller amount of a catalyst used than that used conventionally, and further which can maintain catalytic activity to produce an alkenyl phosphorus compound in high yield even at a larger reaction scale, and which can also be applied to quantity synthesis at an industrial scale using a conventional batch reactor or continuous reactor. A method for producing an alkenyl phosphorus compound, comprising: a step of reacting a compound represented by the following formula (1): [In formula (1), R 1 represents OR 3 or R 3 , R 2 represents OR 4 or R 4 , and R 3 and R 4 represent, for example, each independently a substituted or unsubstituted alkyl group.] with a compound represented by the following formula (2): R 5 —C≡CH  (2) [In formula (2), R 5 represents, for example, a hydrogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group.] to produce the phosphorus alkenyl compound presented by at least any of the following formulas (3a) or (3b): [In formulas (3a) and (3b), R 1 and R 2 have the same meaning as defined in formula (1), and R 5 has the same meaning as defined in formula (2).], In which the compound represented by formula (1) is reacted with the compound represented by formula (2) using a transition metal catalyst, and a phosphorus oxo acid compound having an intramolecular P—H bond.

  提供的是一种生产烯基磷化合物的方法，该方法即使使用的催化剂量比传统方法少，也能高效地生产烯基磷化合物，而且能够在更大的反应规模下保持催化活性，以高收率生产烯基磷化合物，并且还可以在传统的批量反应器或连续反应器中进行工业规模的量产合成。 生产烯基磷化合物的方法包括以下步骤： 将以下式（1）所表示的化合物与以下式（2）所表示的化合物反应： 式（1）中，R1代表OR3或R3，R2代表OR4或R4，R3和R4例如各自独立地代表取代或未取代的烷基基团。 式（2）中，R5例如代表氢原子，或代表取代或未取代的烷基基团。 从而产生至少以下任一式（3a）或（3b）所表示的磷烯烃化合物： 式（3a）和（3b）中，R1和R2的含义与式（1）中定义的相同，R5的含义与式（2）中定义的相同。 其中，使用过渡金属催化剂和具有分子内P-H键的磷氧酸化合物使式（1）所表示的化合物与式（2）所表示的化合物反应。
• Single and double asymmetric induction in the cycloaddition of chiral nitrones to achiral and chiral vinylphosphine oxides
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、K.Michal Pietrusiewicz

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86129-7

  日期：1991.1

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloadditions of the chiral α,β-dialkoxynitrones(4S)-(Z)-N-(2,2-dimethyl-1,3-diorolan-4-yl)methylenebenzylamineN-oxide 3 and (4S,SS)-(Z)-N-(2,2,5-trimethyl-1,3-dioxolan-4yl) methylene-benzylarnine N-oxide 4a to diphenylvinylphosphine oxide 2 give, besides complex mixtures of all the possible regio- diastereoisonters, one majorisorner, 5a and 8a respectively, consisting of

  手性α，β-二烷氧基硝酮（4S）-（Z）-N-（2,2-二甲基-1,3-二茂铁-4-基）亚甲基苄胺N-氧化物3和（4S ）的不对称1,3-偶极环加成，SS）-（Z）-N-（2,2,5-三甲基-1,3-二氧戊环-4基）亚甲基-苄胺N-氧化物4a与二苯基乙烯基膦氧化物2混合，除了所有可能的区域-非对映异构体的复杂混合物，分别是5a和8a，占总同分异构体量的65％。该化合物被分配了从最活泼的构象A或B通过内过渡态衍生的赤型C（3）-C（4'）构型。相同的硝酮与外消旋和对映体纯的（-）-S-甲基pherylviaylphosphine的aide环加成（1）允许研究双重不对称诱导。对赤型化合物的选择性显着增加至约。对于内腔法，该比例为40：1，表明（2S）-硝酮3或4a和（S）-氧化膦1构成了一对匹配的反应物。合成的次膦酰基异恶唑烷可方便地转化成选择性保护的C-次膦酰基-氨基三醇。报道了合成新颖的且
• ORGANOPHOSPHORUS COMPOUND AND FLAME RETARDANT AGENT COMPRISING SAME, AND METHOD FOR PRODUCING ORGANOPHOSPHORUS COMPOUND
  申请人：Maruzen Petrochemical Co., Ltd.

  公开号：EP3401321A1

  公开（公告）日：2018-11-14

  An object is to provide a novel organophosphorus compound which can impart flame retardancy to an amorphous resin in a smaller addition amount without deteriorating heat resistance and transparency, and also can be applied to a wide range of resins, a flame retardant containing the same, and a method for producing an organophosphorus compound. An organophosphorus compound represented by the following general formula (1) (wherein R1 and R2 are independently hydrogen, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, or an alkylaryl group having 7 to 15 carbon atoms, R3 and R4 are independently an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyl group having 7 to 15 carbon atoms, an alkylaryl group having 7 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 15 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 12 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 15 carbon atoms, or an alkylaryloxy group having 7 to 15 carbon atoms, provided that R3 and R4 may be bound to each other to form a ring, and m and n are independently 1, 2, 3 or 4), a flame retardant containing the same, and a method for producing an organophosphorus compound.

  目的是提供一种新型的有机磷化合物，它能以较小的添加量赋予无定形树脂阻燃性，而不会降低其耐热性和透明度，并且还能应用于多种树脂，还提供一种含有该有机磷化合物的阻燃剂，以及一种生产有机磷化合物的方法。由以下通式（1）代表的有机磷化合物（其中 R1 和 R2 独立地为氢、具有 1 至 15 个碳原子的烷基、具有 6 至 12 个碳原子的芳基、具有 7 至 15 个碳原子的烷基芳基或具有 7 至 15 个碳原子的烷基芳基，R3 和 R4 独立地为具有 1 至 15 个碳原子的烷基、具有 6 至 12 个碳原子的芳基、具有 7 至 15 个碳原子的烷基芳基、具有 7 至 15 个碳原子的烷基芳基、具有 1 至 15 个碳原子的烷氧基、具有 6 至 12 个碳原子的芳氧基、具有 7 至 15 个碳原子的芳烷氧基或具有 7 至 15 个碳原子的烷基芳氧基，条件是 R3 和 R4 可相互结合形成一个环，且 m 和 n 独立地为 1、2、3 或 4）、含有这些基团的阻燃剂以及生产有机磷化合物的方法。