Isopropylidenbernsteinsaeure-dimethylester | 6934-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Isopropylidenbernsteinsaeure-dimethylester
• 英文别名: dimethyl 2-(propan-2-ylidene)succinate；dimethyl 2-isopropylidenesuccinate；dimethyl isopropylidenesuccinate；dimethyl isopropyridenesuccinate；isopropylidene-succinic acid dimethyl ester；3-Methyl-buten-(2)-dicarbonsaeure-(1.2)-dimethylester；dimethyl 2-propan-2-ylidenebutanedioate
• CAS: 6934-75-4
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• mdl: MFCD00151816
• 分子量: 186.208
• InChiKey: MILMBEYRSAHUMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.555
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Isopropylidenbernsteinsaeure-dimethylester 在 sodium tetrahydroborate 、 nickel dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 dimethyl 2-isopropylsuccinate
  参考文献：
  名称：

  硝基烷作为烷基阴离子合成子—一种通过硝基烷烃合成2-取代的N-乙基琥珀酰亚胺和2-取代的琥珀酸酯的新方法

  摘要：

  通过两个关键步骤获得了2-取代的N-乙基琥珀酰亚胺二酯和2-取代的琥珀酸酯二酯：（i）在碱性条件（DBU）下，将硝基烷烃迈克尔加成到适当的二烯衍生物中，同时消除亚硝酸，和（ ii）在甲醇/ THF中用硼化镍选择性还原得到的烯酮。在这种情况下，nirtoalkane充当烷基阴离子合成子。通过这种方法，还合成了三羧酸三甲酯。

  DOI：

  10.1002/jlac.199619961221
• 作为产物：
  描述：

  丁二酸二甲酯 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 Isopropylidenbernsteinsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  McCabe, Richard W.; Parry, David E.; Saberi, Stephen P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 9, p. 1023 - 1030

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Bromine-Induced Facile Synthesis of Butenolides and Spirobutenolides from Sterically Congested Tetrasubstituted Dialkyl Alkylidene Succinates
  作者：Narshinha Argade、Ramesh Patel

  DOI：10.1055/s-0029-1219233

  日期：2010.4

  Starting from sterically congested tetrasubstituted dialkyl alkylidene succinates, facile general approach to several dialkyl substituted butenolides and spirobutenolides with the generation of quaternary carbon center has been demonstrated via bromine-induced dealkylative regioselective intramolecular cyclization and dehydrobromination pathway. The mechanistic aspects involved in the formation of butenolides have been also described in brief.

  从立体拥挤的四取代二烷基烯基琥珀酸酯出发，通过溴诱导的脱烷基化区域选择性分子内环化及脱溴化氢反应途径，已经证明了合成几种二烷基取代的丁烯内酯和螺丁烯内酯并生成四级碳中心的简便通用方法。对形成丁烯内酯的机理方面也进行了简要描述。
• Phase-Transfer-Catalyzed Asymmetric Annulations of Alkyl Dihalides with Oxindoles: Unified Access to Chiral Spirocarbocyclic Oxindoles
  作者：Min Gao、Yongyi Li、Xuemin Li、Lin Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04174

  日期：2022.1.28

  A general phase-transfer-catalyzed asymmetric (n+1) (n = 4 or 5) annulation reaction, featuring the direct coupling of simple oxindoles with alkyl dihalides that are allylic/benzylic and non-allylic/benzylic, has been developed to provide previously inaccessible cyclopentane- and cyclohexane-fused spirooxindole scaffolds with high yields and enantioselectivities (88–95% ee). Along with a broad scope

  已开发出一种通用的相转移催化不对称 ( n +1) ( n = 4 或 5) 环化反应，其特点是简单的羟吲哚与烯丙基/苄基和非烯丙基/苄基的烷基二卤化物直接偶联，以提供以前无法获得的环戊烷和环己烷融合的螺氧吲哚支架具有高产率和对映选择性（88-95% ee）。除了广泛的范围和温和的条件外，新协议还可以对药物 ubrogepant 的核心进行两步和克级合成。
• Conjugate addition of nitroalkanes to dimethyl maleate. Regioselective formation of both monoesters of 2-alkylsuccinic acids
  作者：Roberto Ballini、Giovanna Bosica、Alessandro Palmieri、Marino Petrini、Claudio Pierantozzi

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)01175-x

  日期：2003.9

  Diesters of (E)-2-alkylidenesuccinic acids obtained by conjugate addition of nitroalkanes to dimethyl maleate can be selectively monohydrolyzed at the more reactive carboxyl group to the corresponding half-ester. Alternatively, total hydrolysis to the diacid allows a subsequent selective methyl esterification of the alkanoic carboxyl group to give the other regioisomeric half-ester. 2-Alkylsuccinic

  通过将硝基烷烃共轭加成到马来酸二甲酯中而获得的（E）-2-亚烷基琥珀酸的二酯可以在反应性更高的羧基上选择性地单水解成相应的半酯。可选择地，全部水解为二酸允许链烷羧基的随后的选择性甲基酯化，以给出其他区域异构的半酯。可以通过不饱和衍生物的催化加氢最终获得2-烷基琥珀酸单酯。
• Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate with DBU. A new direct method for the synthesis of polyfunctionalized α,β-unsaturated esters
  作者：Roberto Ballini、Alessandro Rinaldi

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88479-x

  日期：1994.12

  Michael addition of nitroalkanes to dimethyl maleate, in acetonitrile and with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) as base affords, directly, polyfunctionalized α,β-unsaturated esters, via elimination of nitrous acid

  在乙腈中以1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）为碱，将硝基烷烃迈克尔加成到马来酸二甲酯中，通过消除亚硝酸直接提供多官能化的α，β-不饱和酯
• Trifluoromethyl-substituted Photochromic Indolylfulgide. A Remarkably Durable Fulgide towards Photochemical and Thermal Treatments
  作者：Yasushi Yokoyama、Kazuyuki Takahashi

  DOI：10.1246/cl.1996.1037

  日期：1996.12

  An indolylfulgide having a 1-(1,2-dimethyl-3-indolyl)-2,2,2-trifluoroethylidene group on the succinic anhydride showed an excellent resistivity towards the repetition of photochromic transformation between the photostationary states of UV- and visible-light irradiation both in toluene and in a PMMA film under the atmospheric environment. The colored form also showed the remarkable thermal stability.

  一种在琥珀酸酐上具有 1-（1,2-二甲基-3-吲哚基）-2,2,2-三氟亚乙基的吲哚乙酰苷在甲苯中和大气环境下的 PMMA 薄膜中对紫外线和可见光照射下的光致变色态之间的重复光致变色转换表现出极佳的电阻率。这种有色形态还具有显著的热稳定性。

表征谱图