11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₁ methyl ester | 86982-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₁ methyl ester
• 英文别名: methyl 7-[(1R,2R,3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-5-oxocyclopentyl]heptanoate
• CAS: 86982-75-4
• 化学式: C₃₃H₆₄O₅Si₂
• 分子量: 597.039
• InChiKey: JHNSMPGOXWDDJL-JTICDDSZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.62
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₁ methyl ester 在 氟化氢吡啶 作用下， 反应 4.0h， 以95%的产率得到甲基前列腺素E1
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-(+)-T-丁基二甲基硅氧-1-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 二叔丁基过氧化物 、 氢气 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.58h， 生成 11,15-O-bis(tert-butyldimethylsilyl)PGE₁ methyl ester
  参考文献：
  名称：

  前列腺素的一般合成

  摘要：

  通过串联有机-铜共轭加成反应，将（）-4-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮，（）-（）-3-丁基二甲基甲硅烷氧基-1-碘-1-辛烯和6-甲氧基羰基-2-己醛结合起来，醛醇缩合反应过程直接导致5，6-脱氢前列腺素E 2衍生物，其可以以立体选择性方式转化为多种手性伯前列腺素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85895-5

文献信息

• Prostaglandin synthesis. 10. An extremely short way to prostaglandins
  作者：M. Suzuki、A. Yanagisawa、R. Noyori

  DOI：10.1021/ja00297a051

  日期：1985.5

  On prepare un precurseur de PGE 2 par une synthese one pot a partir de la t-butyldimethylsiloxy-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif prepare a partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un iodure aliphatique vinylique

  在制备 PGE 2 前体合成一锅 a partir de la t-丁基二甲基甲硅烷氧基-4 cyclopentene-2one, d'un iodure allylique et d'un reactif 制备 partir de tributylphosphine, d'iodure de cuivre et d'un碘化脂肪乙烯基
• Prostaglandin synthesis. 16. The three-component coupling synthesis of prostaglandins
  作者：M. Suzuki、A. Yanagisawa、Ryori. Noyori

  DOI：10.1021/ja00222a033

  日期：1988.7

  La reaction d'une (D) siloxy-4 cyclopentene-2one avec un organocuivreux puis avec un iodure allylique en presence de chlorure de triphenyletain permet la construction en une seule etape de squelettes de prostaglandines. Des prostaglandines PGD, PGE, PGF ainsi qu'une prostacycline PGI ont ete synthetisees par cette methode

  La 反应 d'une (D) siloxy-4 cyclopentene-2one avec unorganocuivreux puis avec un iodure allylique en present de chlorure de triphenyletain permet la building en une seule etape de scelettes de prostaglandines。Des prostaglandines PGD, PGE, PGF ainsi qu'une prostacycline PGI ont ete synthetisees par cette methode
• A short synthesis of (−)-prostaglandin E1
  作者：T Tanaka、T Toru、N Okamura、A Hazato、S Sugiura、K Manabe、S Kurozumi、M Suzuki、T Kawagishi、R Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88272-6

  日期：1983.1

  (−)-Prostaglandin E1 has been prepared from (-4--butyldimethylsiloxy-2-cyclopentenone by using as a key operation the tandem organocopper conjguate addition/nitroolefin Michael trapping of the resulting enolate intermediate.

  （-）-前列腺素E 1由（-4 -）-丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮通过串联有机铜共轭物加成/硝基烯烃迈克尔捕获所得烯醇酸酯中间体作为关键操作制备。
• Nitro-olefin trapping reaction of enolates generated by conjugate addition reaction: short syntheses of PGE1, 6-Oxo-PGE1, 6-Oxo-PGF1α, and PGI2
  作者：Toshio Tanaka、Atsuo Hazato、Kiyoshi Bannai、Noriaki Okamura、Satoshi Sugiura、Kenji Manabe、Takeshi Toru、Seizi Kurozumi、Masaaki Suzuki、Toshio Kawagishi、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90018-3

  日期：1987.1

  in situ generated by conjugate addition of organocopper reagents to the chiral oxygenated cyclopentenone synthon, R-4, gives the three-component coupling products in a regiospecific manner. The intermediary nitronate anion 17 is further transformed into the nitro compound or 6-oxo-PGE1 (19) in a single pot. This coupling reaction is applicable to syntheses of naturally occurring prostaglandins such

  通过将有机铜试剂共轭添加到手性含氧环戊烯酮合成子R-4中，原位生成的烯醇化物被硝基烯烃捕获，从而以区域特异性方式生成三组分偶联产物。在单个罐中将中间体亚硝酸根阴离子17进一步转化为硝基化合物或6-氧代-PGE 1（19）。该偶联反应是适用于天然存在的前列腺素如PGE的合成1，6-氧代PGF 1α，和PGI 2。
• A biogenetically patterned total synthesis of prostaglandin E1
  作者：Chisato Sato、Shun'ichi Ikeda、Haruhisa Shirahama、Takeshi Matsumoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87271-8

  日期：1982.1

  Methyl 11-tert-butyldimethylsilyloxyeicosa-8(Z), 12(E), 14(E)-trienoate was stereoselectively cyclized by treatment with Hg(OCOCF3)2 to give a properly functionalized PG skeleton, which was converted to PGE1 in good over all yield.

  甲基-11-叔butyldimethylsilyloxyeicosa-8（Z），12（E），14（E）是-trienoate立体选择性地通过环化处理用汞（OCOCF 3）2，得到适当官能化PG骨架，将其转化为PGE 1在整体产量高。