1,3-bis(diphenylphosphoryl)propane | 16524-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(diphenylphosphoryl)propane
• 英文别名: 1,3-bis(diphenylphosphinyl)propane；propane-1,3-diylbis(diphenylphosphine oxide)；Trimethylen-bis-(diphenylphosphinoxid)；[3-diphenylphosphorylpropyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 16524-41-7
• 化学式: C₂₇H₂₆O₂P₂
• 分子量: 444.45
• InChiKey: WUHFTNFXBQUQGP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  195 °C
• 沸点：
  567.7±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(diphenylphosphoryl)propane 在 三叔丁基硅烷 、 三氟甲磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,3-bis(diphenylphosphino)propane*2BH3
  参考文献：
  名称：

  有机催化还原叔膦氧化物

  摘要：

  已开发出一种新颖的将叔膦氧化物氧化为相应膦的选择性催化还原方法。值得注意的是，即使在低温（70°C）下，催化剂负载量为1-5 mol％时，反应仍可顺利进行。在优化的条件下，可以选择性还原各种氧化膦，通常以高于90％的高收率获得所需的膦。此外，我们已经开发了一种一锅法反应程序，用于制备有价值的膦-硼烷加合物。在还原步骤之后，简单地添加BH 3· THF，就可以得到所需的加合物，产率高达99％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500762
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(triphenylphosphino)propane dibromide 在 alkali metal hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以1.61 g的产率得到1,3-bis(diphenylphosphoryl)propane
  参考文献：
  名称：

  双功能手性氧化膦催化剂对酮亚胺的不对称氢化硅烷化的评价

  摘要：

  已经制备了一系列双官能氧化膦，并评价了其为三氯硅烷介导的酮亚胺的不对称氢化硅烷化的催化剂。双膦氧化物，羟基膦氧化物和联芳基膦氧化物都表现出良好的催化活性，但是对映选择性差至中等。甲双- P -手性膦氧化物显示的60％的最高的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130733
• 作为试剂：
  描述：

  乙酰丙酮 在 1,3-bis(diphenylphosphoryl)propane 、 双氧水 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以71%的产率得到trans-3,5-dimethyl-3,5-diol-1,2-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  通过 氧化膦选择性合成和稳定过氧化物†

  摘要：

  双（二环己基膦基）乙烷氧化物与过氧化氢的反应导致基于与P形成氢键的扩展晶体网络二氧化二膦的O基团。网络的结构基序以X射线衍射为特征。描述了一种对工业上重要的MEKPO（过氧化甲乙酮）二聚体的新的选择性合成。二聚体是通过二氧化ppe（双（二苯基膦基）乙烷）与丁酮和过氧化氢的反应产生的。该过氧化物通过在扩展网络内与氧化膦基团形成牢固的氢键而得以稳定，该扩展网络已通过单晶X射线衍射表征。不管是否存在氧化膦，乙酰丙酮与过氧化氢的反应都会导致两个二氧戊环的立体选择性形成。两种环状过氧化物均以适合单晶X射线衍射的结晶形式获得。

  DOI：

  10.1039/c9nj04858h

文献信息

• Direct Conversion of Phosphonates to Phosphine Oxides: An Improved Synthetic Route to Phosphines Including the First Synthesis of Methyl JohnPhos
  作者：Alexander J. Kendall、Chase A. Salazar、Patrick F. Martino、David R. Tyler

  DOI：10.1021/om500854u

  日期：2014.11.10

  reaction intermediate. A diverse array of phosphonates was converted to phosphine oxides using a variety of Grignard reagents for direct carbon–phosphorus functionalization. This new methodology especially simplifies the synthesis of dimethylphosphino (RPMe2)-type phosphines by using air-, water-, and silica-stable intermediates. To highlight this reaction, a new Buchwald-type ligand ([1,1′-biphenyl]-

  使用化学计量的烷基或芳基格氏试剂和三氟甲烷磺酸钠（NaOTf），可以可靠地实现由膦酸酯合成叔膦氧化物，并以优异的收率获得良好的收率。在没有NaOTf添加剂的情况下，镁和磷物种的共价配位低聚物占主导地位，产生了非常低的氧化膦收率，但是膦酸酯原料的转化率很高。机理研究表明，五配位的磷物质（不是次膦酸盐）是反应的中间体。使用多种用于直接碳-磷官能化的格氏试剂，将各种各样的膦酸酯转化为氧化膦。这种新方法特别简化了二甲基膦基（RPMe 2）型膦通过使用对空气，水和二氧化硅稳定的中间体。为了突出该反应，以优异的产率合成了新的布赫瓦尔德型配体（[1,1'-联苯] -2-基二甲基膦或甲基JohnPhos）和经典的双齿膦双（二苯基膦基）丙烷（dppp）。
• Structure and equilibria in triorganolead halide adduct formation
  作者：Hilary J. Eppley、James L. Ealy、Claude H. Yoder、J.N. Spencer、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/0022-328x(92)80112-b

  日期：1992.6

  paralleled the trend reported previously for organotin halides. The equilibrium constant for adduct formation with triphenylphosphine oxide (TPPO) is slightly larger for triphenyllead chloride relative to triphenyltin chloride, confirming the expected increase in acidities down Group 14. X-Ray diffraction studies of triphenylphosphine oxide adducts of triphenyllead bromide and triphenyltin chloride showed

  三有机油卤化物的路易斯酸度已通过31 P和207 Pb NMR光谱法以及量热法进行了研究。通过化学位移对（位移/浓度）的图的线性证明了具有各种单-和双齿碱的1：1加合物的形成。双齿加合物的207 Pb化学位移表明，铅仅具有5个配位，因此没有螯合。朝着三苯基氯化铅的碱度变化的顺序为：三乙基氧化膦>三丁基氧化膦oxide三苯基氧化膦> DMSO>三丁基膦化吡啶。发现氯化三苯铅是一种更强的酸（较大的K）比三苯基溴化铅和三乙基氯化铅都高。溶剂对平衡常数的影响与先前报道的有机锡卤化物的趋势平行。相对于三苯基氯化锡，三苯基氯化铅与三苯基氧化膦（TPPO）形成加合物的平衡常数稍大，这证实了预期的第14组酸度增加。结构为三角双锥体，赤道位置带有苯基。另外，该结构在晶体学上是同晶的。
• Phosphine-Catalyzed Synthesis of Unsymmetrical 1,3-Bis- and Trisphosphorus Ligands
  作者：Frédéric Taran、Yi Lin、Dan Bernardi、Eric Doris

  DOI：10.1055/s-0029-1217176

  日期：——

  Phosphine-catalyzed umpolung γ-additions of phosphorus pronucleophiles on alkynes bearing phosphinoyl (P=O) or phosphinothioyl (P=S) moieties have been explored. The reaction leads to bis- or trisphosphorus subunits that can be useful for the preparation of chelating ligands.

  磷化氢催化的向位加成反应在含有磷酰基（P=O）或磷硫酰基（P=S）的炔烃上的磷亲核前体上得到了探索。该反应生成二磷或三磷子单元，这些子单元对于制备螯合配体可能具有实用价值。
• A Simple Synthesis and Some Synthetic Applications of Substituted Phosphide and Phosphinite Anions
  作者：E. N. Tsvetkov、N. A. Bondarenko、I. G. Malakhova、M. I. Kabachnik

  DOI：10.1055/s-1986-31510

  日期：——

  Based on data for the acidity relationship of phosphines and phosphinous acids and water in dimethyl sulfoxide and water, a simple method is reported for the generation of phosphide and phosphinite anions by the action of concentrated aqueous alkali on primary and secondary phosphines as well as phosphinous acids in dimethyl sulfoxide or other dipolar aprotic solvents. Alkylation of the anion yields secondary and tertiary phosphines, polyphosphines, functionally substituted phosphines as well as similarly substituted phosphine oxides. Phosphinous acids have been alkylated in various solvents in two-phase systems containing concentrated aqueous alkali and tetrabutylammonium iodide as phase transfer catalyst.

  基于二甲基亚砜和水中的膦和亚膦酸与水的酸度关系数据，报道了一种简单的方法，通过浓碱水溶液作用于二甲基亚砜或其他偶极非质子溶剂中的伯膦、仲膦及亚膦酸，生成膦化物和亚膦酸根阴离子。通过烷基化反应，这些阴离子可转化为仲膦、叔膦、多膦、功能化取代膦及其类似取代的膦氧化物。在含有浓碱和四丁基碘化铵作为相转移催化剂的两相体系中，亚膦酸已在多种溶剂中进行烷基化。
• ³¹ P NMR spectroscopic analysis on photooxidation of 1,n‐bis(diphenylphosphino)alkanes with the aid of DFT calculations
  作者：Shinro Yasui、Shoko Yamazaki

  DOI：10.1002/poc.4021

  日期：2020.4

  Ph2P(═O)(CH2)nP(═O)Ph2. The oxidation of the diphosphine to the diphosphine monoxide took place according to first‐order kinetics with respect to the concentration of the diphosphine, the first‐order rate constant, kobs, being larger with increasing number of the methylene units in the spacer. The observation in kinetics is interpreted based on the conformation of the diphosphine radical cation intermediate initially

  的氯仿d二膦，1的溶液，N-双（二苯基膦基）烷烃（PH 2 P（CH 2）Ñ PPH 2 ; Ñ = 1-6），用光从光分解空气中的氙气灯。通过31 P NMR光谱跟踪反应进程。观察到的光谱变化表明，二膦首先被氧化为一氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n PPh 2，进一步被氧化成二氧化二膦，Ph 2 P（= O）（CH 2）n P（═O）Ph 2。根据有关二膦浓度的一级动力学，一级速率常数k obs，将二膦氧化为一氧化二膦。，随着间隔物中亚甲基单元数目的增加而变大。基于从光激发的二膦到氧的电子转移最初产生的二膦自由基阳离子中间体的构象来解释动力学的观察结果。密度泛函理论（DFT）计算预测，二膦自由基阳离子呈“折叠”构型，其中两个磷原子彼此紧密排列。二膦自由基阳离子的“折叠”构象异构体是由这两个磷原子的静电相互作用产生的。该构象异构体解释了观察到的k obs对二膦中间隔基长度的依赖性。