ethyl 2-benzoyl-5-methylhex-4-enoate | 4535-59-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-benzoyl-5-methylhex-4-enoate
• CAS: 4535-59-5
• 化学式: C₁₆H₂₀O₃
• 分子量: 260.333
• InChiKey: LHPWMDAEWJZGIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzoyl-5-methylhex-4-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 manganese(ll) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到ethyl (2S)-2-[(S)-hydroxy(phenyl)methyl]-5-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective reduction of the ketone group in α-allyl β-keto esters

  摘要：

  Stereoselective reduction of the ketone carbonyl group in alpha-allyl-substituted beta-keto esters with sodium tetrahydridoborate in the presence of 2 equiv of MnCl2 quantitatively afforded the corresponding syn-isomeric alcohols. The reduction of the same substrates with L-selectride [LiBH(s-Bu)(3)] in anhydrous THF was characterized by low chemoselectivity, and anti-isomeric alcohols were formed in about 50% yield. Under analogous conditions, alpha-allyl ketones smoothly reacted with L-selectride to give syn-isomeric alcohols in quantitative yield. The corresponding anti isomers were synthesized by the Mitsunobu reaction of the syn isomers with formic acid, followed by alkaline hydrolysis.

  DOI：

  10.1134/s1070428015090067
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 在 sodium ethanolate 、 三乙胺 、 magnesium chloride 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 ethyl 2-benzoyl-5-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种Morusignin L及其衍生物的应用与制备 方法

  摘要：

  本发明公开了一种Morusignin L及衍生物的应用与制备方法，本发明通过采用Morusignin L全合成技术路线，或在Morusignin L全合成的过程中，通过更换反应底物的取代基对Morusignin L进行结构修饰，合成了Morusignin L及其一系列衍生物。它是一类重要的抗肿瘤活性先导化合物，它们的合成可以为抗肿瘤活性筛选提供化合物源，对寻找新型的抗肿瘤活性先导化合物具有重要的意义。本发明操作简单易行，原料合成便宜易得，可以在各种有机溶剂中进行，也具有较好的空气稳定性，适用性广，对于各种取代基都有很好的兼容性。这些衍生物发现具有一定的抑制肿瘤细胞生长活性，可作为抗肿瘤药物或抗肿瘤药物先导化合物用途。

  公开号：

  CN105663112B

文献信息

• Radical Aza-Cyclization of α-Imino-oxy Acids for Synthesis of Alkene-Containing <i>N</i>-Heterocycles via Dual Cobaloxime and Photoredox Catalysis
  作者：Jia-Lin Tu、Jia-Li Liu、Wan Tang、Ma Su、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00224

  日期：2020.2.7

  Nitrogen-containing heterocycles are prevalent in both naturally and synthetically bioactive molecules. We report herein an unprecedented protocol for radical aza-cyclization of α-imino-oxy acids with pendant alkenes via synergistic photoredox and cobaloxime catalysis. With or without alkenes as the intermolecular cross-coupling partners, the transformation provides a variety of corresponding alkene-containing dihydropyrrole

  天然和合成生物活性分子中都普遍存在含氮杂环。我们在本文中报道了一种空前的协议，用于通过协同光氧化还原和钴肟催化的α-亚氨基-氧酸与侧链烯烃的氮杂氮环化。在有或没有烯烃作为分子间交叉偶联伴侣的情况下，转化以令人满意的产率提供了多种相应的含烯烃的二氢吡咯产物。在存在外部烯烃的情况下，串联反应产生具有优异的化学和立体选择性的E-选择性偶联产物。
• Photoredox Synthesis of Arylhydroxylamines from Carboxylic Acids and Nitrosoarenes
  作者：Nadeem Sheikh、Daniele Leonori、Jacob Davies、Lucrezia Angelini、Mohammed Alkhalifah、Laia Sanz

  DOI：10.1055/s-0036-1591744

  日期：2018.2

  direct conversion of carboxylic acids into the corresponding alkylhydroxylamines using organo-photoredox catalysis is reported. The process relies in the generation of alkyl radicals via photoinduced oxidation-decarboxylation and their following reaction with nitrosoarenes. We have successfully applied this method to the late-stage modification of complex and biologically active acids and applied it in

  作为Bürgenstock专栏2017年有机化学中的未来之星的一部分发布 抽象的 羟胺存在于生物活性化合物中，并用作制备含氮分子的基础。此处报道了使用有机光氧化还原催化将羧酸直接转化为相应的烷基羟胺的方法。该方法依赖于通过光诱导的氧化-脱羧作用及其随后与亚硝基芳烃的反应来产生烷基。我们已成功地将此方法应用于复杂的生物活性酸的后期修饰，并将其应用于新型自由基级联过程。 羟胺存在于生物活性化合物中，并用作制备含氮分子的基础。此处报道了使用有机光氧化还原催化将羧酸直接转化为相应的烷基羟胺的方法。该方法依赖于通过光诱导的氧化-脱羧作用及其随后与亚硝基芳烃的反应来产生烷基。我们已成功地将此方法应用于复杂的生物活性酸的后期修饰，并将其应用于新型自由基级联过程。
• Diastereoselective and Stereodivergent Synthesis of 2‐Cinnamylpyrrolines Enabled by Photoredox‐Catalyzed Iminoalkenylation of Alkenes
  作者：Xu Shen、Congcong Huang、Xiang‐Ai Yuan、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/anie.202016941

  日期：2021.4.19

  been developed. Readily available alkenylboronic acids serve as alkenylation reagents, leading to densely functionalized pyrrolines. Both (E)‐ and (Z)‐cinnamylpyrrolines are accessible depending on the reaction solvent. In dichloromethane, (E)‐cinnamylpyrrolines are produced through a photoredox‐mediated single‐electron‐transfer process. In tetrahydrofuran, (Z)‐cinnamylpyrrolines are generated by photocatalytic

  已经开发了一种光氧化还原催化的γ-烯基O-酰基肟的亚氨基烯基化。容易获得的烯基硼酸用作烯基化试剂，导致致密地官能化的吡咯啉。（E）-和（Z）-肉桂基吡咯啉均可根据反应溶剂而获得。在二氯甲烷中，（E）-肉桂基吡咯啉是通过光氧化还原介导的单电子转移过程产生的。在四氢呋喃中，（Ž）-cinnamylpyrrolines由光催化双重热力学生成ë -到- Ž（异构化Ë肉桂酸吡咯啉通过能量转移途径。建立具有完全非对映选择性的两个立体中心，并且仅分离出一个非对映异构体。
• Cyclization–endoperoxidation cascade reactions of dienes mediated by a pyrylium photoredox catalyst
  作者：Nathan J Gesmundo、David A Nicewicz

  DOI：10.3762/bjoc.10.128

  日期：——

  Triarylpyrylium salts were employed as single electron photooxidants to catalyze a cyclization–endoperoxidation cascade of dienes. The transformation is presumed to proceed via the intermediacy of diene cation radicals. The nature of the diene component was investigated in this context to determine the structural requirements necessary for successful reactivity. Several unique endoperoxide structures were synthesized in yields up to 79%.

  三芳基吡啶盐被用作单电子光氧化剂，催化二烯烃的环化-内过氧化级联反应。该转化被认为是通过二烯烃阳离子自由基的中间体进行的。在这一背景下，研究了二烯烃组分的性质，以确定成功反应所需的结构要求。合成了几种独特的内过氧化物结构，收率高达79%。
• Photoredox Imino Functionalizations of Olefins
  作者：Jacob Davies、Nadeem S. Sheikh、Daniele Leonori

  DOI：10.1002/anie.201708497

  日期：2017.10.16

  Shown herein is that polyfunctionalized nitrogen heterocycles can be easily prepared by a visible-light-mediated radical cascade process. This divergent strategy features the oxidative generation of iminyl radicals and subsequent cyclization/radical trapping, which allows the effective construction of highly functionalized heterocycles. The reactions proceed efficiently at room temperature, utilize

  本文显示多官能化氮杂环可以通过可见光介导的自由基级联过程容易地制备。这种发散策略的特点是亚氨基自由基的氧化生成和随后的环化/自由基捕获，从而可以有效构建高度功能化的杂环。该反应在室温下有效进行，利用有机光催化剂，使用简单且容易获得的材料，并在一步中生成难以通过其他方法制备的有价值的结构单元。