3-tert-butyldimethylsilanyloxy-6-methoxyphosphoryl-5-oxo-hexanoic acid | 877305-51-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 3-tert-butyldimethylsilanyloxy-6-methoxyphosphoryl-5-oxo-hexanoic acid
• 英文别名: 3-t-butyldimethylsilyloxy-6-dimethoxyphosphinyl-5-oxohexanoic acid；3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-dimethoxyphosphoryl-5-oxohexanoic acid
• CAS: 877305-51-6
• 化学式: C₁₄H₂₉O₇PSi
• 分子量: 368.439
• InChiKey: LKFVHFUPNDPFRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  99.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-tert-butyldimethylsilanyloxy-6-methoxyphosphoryl-5-oxo-hexanoic acid 在 吡啶 、 氢氟酸 、 caesium carbonate 作用下， 以 氘代氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 trans-4,15-dioxabicyclo[9.3.1]pentadecane-3,13-dione
  参考文献：
  名称：

  非硬脂酸环过氧合-共轭生成新pelolide的2，6-顺-双取代的四氢吡喃。

  摘要：

  跨环2，6-二取代的吡喃，就像在细胞毒性海洋天然产物新pelolide中发现的吡喃一样，是许多聚酮化合物中的关键官能团。虽然已表明添加氧杂共轭物可直接和快速地获得无环新pelolide中间体中的四氢吡喃，但尚未研究在大环核中构建该环系统的跨环策略。在这项研究中，我们证明了环戊基氧杂-共轭加成策略是一种构建新pelolide双环核心的可行方法。我们表明，以α，β-不饱和酮作为迈克尔受体，跨环加成很容易发生，而当α，β-不饱和酯为迈克尔受体时，则不会发生。我们的数据表明，氧杂-共轭物的添加是可逆的，并且立体化学结果可以在热力学控制下。使用计算化学，我们证明了最低能量的非对映异构体是理想的顺在neopeltolide吡喃来，我们通过实验证明，反式和独联体非对映体的反应条件下可以相互转换与独联体吡喃产品占统治地位。这种氧杂-共轭加成策略应提供一条可行的途径，以进入新拟合成的新内酯的大环核心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02014
• 作为产物：
  描述：

  3-[[叔丁基二甲基硅烷基]氧基]-戊烷二酸 1-甲基酯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以645.6 mg的产率得到3-tert-butyldimethylsilanyloxy-6-methoxyphosphoryl-5-oxo-hexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  非硬脂酸环过氧合-共轭生成新pelolide的2，6-顺-双取代的四氢吡喃。

  摘要：

  跨环2，6-二取代的吡喃，就像在细胞毒性海洋天然产物新pelolide中发现的吡喃一样，是许多聚酮化合物中的关键官能团。虽然已表明添加氧杂共轭物可直接和快速地获得无环新pelolide中间体中的四氢吡喃，但尚未研究在大环核中构建该环系统的跨环策略。在这项研究中，我们证明了环戊基氧杂-共轭加成策略是一种构建新pelolide双环核心的可行方法。我们表明，以α，β-不饱和酮作为迈克尔受体，跨环加成很容易发生，而当α，β-不饱和酯为迈克尔受体时，则不会发生。我们的数据表明，氧杂-共轭物的添加是可逆的，并且立体化学结果可以在热力学控制下。使用计算化学，我们证明了最低能量的非对映异构体是理想的顺在neopeltolide吡喃来，我们通过实验证明，反式和独联体非对映体的反应条件下可以相互转换与独联体吡喃产品占统治地位。这种氧杂-共轭加成策略应提供一条可行的途径，以进入新拟合成的新内酯的大环核心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02014

文献信息

• Process for preparation of oxyglutaric acid ester derivatives
  申请人：Ube Industries, Ltd.

  公开号：US05717124A1

  公开（公告）日：1998-02-10

  A process for preparing an oxyglutaric acid ester derivative of the formula: ##STR1## in which each of R.sup.1 and R.sup.2 is C.sub.1-5 alkoxy, C.sub.1-7 aralkyloxy, C.sub.7-9 halogenated aralkyloxy or phenyl, R.sup.4 is a hydroxyl-protecting group, and R.sup.5 is C.sub.1-10 alkyl which may have a substituent, comprises the steps of reacting a methyl phosphonate derivative or methyl phosphine oxide derivative with an oxyglutaric acid mono-ester to give a reaction product which comprises an oxyglutaric acid derivative having a phosphorus-containing group and a pentenedioic acid mono-ester (by-product), removing the pendenedioic acid mono-ester from the reaction product to isolate the oxyglutaric acid derivative, and converting the isolated oxyglutaric acid derivative into the oxyglutaric acid ester derivative. A process for obtaining an optically active oxyglutaric acid ester derivative is also disclosed.

  一种制备氧戊二酸酯衍生物的方法，其化学式为：##STR1##其中R.sup.1和R.sup.2分别为C.sub.1-5烷氧基、C.sub.1-7芳基烷氧基、C.sub.7-9卤代芳基烷氧基或苯基，R.sup.4为羟基保护基，R.sup.5为C.sub.1-10烷基，可能带有取代基，包括以下步骤：将甲基膦酸酯衍生物或甲基膦氧化物衍生物与氧戊二酸单酯反应，得到包含磷含基团的氧戊二酸衍生物和戊二烯二酸单酯（副产物）的反应产物，将戊二烯二酸单酯从反应产物中去除，以分离出氧戊二酸衍生物，然后将分离出的氧戊二酸衍生物转化为氧戊二酸酯衍生物。还公开了一种获得光学活性氧戊二酸酯衍生物的方法。
• [EN] PROCESS AND INTERMEDIATES FOR THE SELECTIVE SYNTHESIS OF FLUVASTATIN<br/>[FR] PROCÉDÉ ET INTERMÉDIAIRES POUR LA SYNTHÈSE SÉLECTIVE DE LA FLUVASTATINE
  申请人：ZHEJIANG HISUN PHARMACEUTICAL

  公开号：WO2006021326A1

  公开（公告）日：2006-03-02

  The invention relates to process for the selective preparation of 3-hydroxy-6-dialkoxyphosphoryl-5-oxo-hexanoic acid esters, comprising a first step, in which a methylphosphonic acid dialkylester is treated with a base, and a second step, in which the product of the primary reaction is reacted with an optionally 3-protected 3-hydroxy-1,5-pentanoic diacid ester.

  这项发明涉及一种选择性制备3-羟基-6-二烷氧基磷酰基-5-氧代己酸酯的方法，包括第一步，在该步骤中，甲基膦酸二烷基酯与碱反应，以及第二步，在该步骤中，初级反应产物与可选的3-保护的3-羟基-1,5-戊二酸酯发生反应。
• Diastereoseletive Transannular Oxa-Conjugate Addition Generates the 2,6-<i>cis</i>-Disubstituted Tetrahydropyran of Neopeltolide
  作者：Taylor P. A. Hari、Burkardt I. Wilke、James A. Davey、Christopher N. Boddy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02014

  日期：2016.1.15

  Michael acceptor. Our data indicates that oxa-conjugate addition is reversible and that the stereochemical outcome can be under thermodynamic control. Using computational chemistry, we show that the lowest energy diastereomer is the desired cis-pyran found in neopeltolide, and we experimentally demonstrate that the trans and cis diastereomers are interconvertible under reaction conditions with the cis-pyran

  跨环2，6-二取代的吡喃，就像在细胞毒性海洋天然产物新pelolide中发现的吡喃一样，是许多聚酮化合物中的关键官能团。虽然已表明添加氧杂共轭物可直接和快速地获得无环新pelolide中间体中的四氢吡喃，但尚未研究在大环核中构建该环系统的跨环策略。在这项研究中，我们证明了环戊基氧杂-共轭加成策略是一种构建新pelolide双环核心的可行方法。我们表明，以α，β-不饱和酮作为迈克尔受体，跨环加成很容易发生，而当α，β-不饱和酯为迈克尔受体时，则不会发生。我们的数据表明，氧杂-共轭物的添加是可逆的，并且立体化学结果可以在热力学控制下。使用计算化学，我们证明了最低能量的非对映异构体是理想的顺在neopeltolide吡喃来，我们通过实验证明，反式和独联体非对映体的反应条件下可以相互转换与独联体吡喃产品占统治地位。这种氧杂-共轭加成策略应提供一条可行的途径，以进入新拟合成的新内酯的大环核心。