8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane | 1038433-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane
• 英文别名: CgPBr；(6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-9-yl)PBr；8-Bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
• CAS: 1038433-41-8
• 化学式: C₁₀H₁₆BrO₃P
• 分子量: 295.113
• InChiKey: WMVHJMCFOTUXPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  292.1±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane 在 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1S,3R,5R,7S)-8-fluoro-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三氧杂-1,3,5,7-四甲基-8-磷杂金刚烷 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 8-bromo-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphaadamantane
  参考文献：
  名称：

  完整 R2PX 系列的结构特性的相关性（X = 氢或卤素）

  摘要：

  生成 CgP(Se)X 系列（X = H、F、Cl、Br 和 I；CgP = 6-phospha-2,4,8-trioxa-1,3,5,7-tetramethyladamant-6-yl）通过将元素硒添加到相应的 CgPX 中。比较了 CgPX（X = H、F、Cl、Br 和 I）和 CgP(Se)X（X = F、Cl、Br 和 I）的晶体结构。JP,Se 值与 P-Se 距离和 X 的电负性相关。对于 CgP(Se)X 和 CgPX 系列，P-C 键长与 P-X 键长和 C –P–C 键角。这些趋势可以用 P 原子上的 δ+ 电荷来解释，这是在气相中计算出来的。锥角测量表明 CgPCl、CgPBr 和 CgPI 具有基本相同的空间体积。

  DOI：

  10.1002/ejic.201301483

文献信息

• Cage Phosphinites: Ligands for Efficient Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of 3-Pentenenitrile
  作者：Igor S. Mikhel、Michael Garland、Jonathan Hopewell、Sergio Mastroianni、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1021/om101023e

  日期：2011.3.14

  alcohol or phenol. The cage phosphinites are remarkably stable to water. All the ligands La−h have been tested for nickel(0)-catalyzed hydrocyanation of 3-pentenenitrile in the presence of Lewis acids (ZnCl2, Ph2BOBPh2, or iBu2AlOAliBu2), and tentative structure−activity relationships are suggested. The hydrocyanation activities obtained with catalysts derived from monophosphinite Lf (with iBu2AlOAliBu2)

  笼状单亚膦酸酯CgPOR（其中CgP = 6-磷酸-2,4,8-三氧杂-金刚烷，R = C 6 H 5（L a）；2-C 6 H 4 CH 3（L b）；2,4,6-C 6 H 2（CH 3）3（L c）；2,4-C 6 H 3 t Bu 2（L d）; CH 3（L e）；通道2 CF 3（L f}}和二亚膦酸酯CgPZPCg 其中ZH 2 = 2,2'-双酚（L g）或1,2-苯二甲醇（L h）}由CgPBr和相应的醇或苯酚制得。笼型次膦酸盐对水非常稳定。所有配体大号A-H已经过测试，镍（0）在路易斯酸存在下3-戊烯腈的催化的氢氰化（的ZnCl 2中，Ph 2 BOBPh 2，或我卜2 AlOAl我卜2），并建议尝试性的构效关系。用衍生自单亚膦酸酯L f（具有i Bu 2 AlOAl i Bu 2）和二亚膦酸酯L h（具有ZnCl 2）的催化剂获得的氢氰化活性与基于P（OTol）3的市售催化剂相当。反式-
• ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS, CATALYTIC SYSTEMS COMPRISING SAID COMPOUNDS AND METHOD OF HYDROCYANATION OR OF HYDROFORMYLATION USING SAID CATALYTIC SYSTEMS
  申请人：Mastroianni Sergio

  公开号：US20120035377A1

  公开（公告）日：2012-02-09

  Organophosphorus compounds, catalytic systems comprising a metallic element forming a complex with the organophosphorus compounds and methods of hydrocyanation and of hydroformylation employed in the presence of the catalytic systems are described.

  有机磷化合物，包括与有机磷化合物形成复合物的金属元素的催化系统以及在催化系统存在的情况下使用的氢氰化和氢甲酰化方法。
• PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NITRILE COMPOUNDS FROM ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS
  申请人：Mastroianni Sergio

  公开号：US20130023690A1

  公开（公告）日：2013-01-24

  A method is described for the hydrocyanation of organic ethylene-unsaturated compounds into compounds including at least one nitrile function. Also described, is a method for the hydrocyanation of a hydrocarbon compound including at least one ethylenic unsaturation by reaction in a liquid medium with hydrogen cyanide in the presence of a catalyst including a metal element selected from among the transition metals and an organophosphorous ligand including, in one embodiment of the invention, an organophosphorous compound. The described method can be used in particular for the synthesis of adiponitrile from butadiene.

  描述了一种将有机乙烯-不饱和化合物氢氰化为包括至少一个腈基团的化合物的方法。还描述了一种通过在液体介质中与氢氰酸在存在选择自过渡金属中的金属元素和包括有机膦配体的催化剂反应，对包括至少一个乙烯不饱和度的碳氢化合物进行氢氰化的方法，其中在发明的一个实施例中，包括有机膦化合物。所述方法特别适用于从丁二烯合成己二腈。
• ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS, CATALYTIC SYSTEMS COMPRISING SAID COMPOUNDS AND METHOD OF HYDROCYANATION USING SAID CATALYTIC SYSTEMS
  申请人：Mastroianni Sergio

  公开号：US20130053580A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  The present invention relates to organophosphorus compounds belonging to the phosphinite-phosphite family, catalytic systems comprising a metallic element forming a complex with said phosphinite-phosphite compounds and methods of hydrocyanation employed in the presence of said catalytic systems.

  本发明涉及属于膦酸酯-膦酸酯家族的有机磷化合物，包括与所述膦酸酯-膦酸酯化合物形成复合物的金属元素的催化系统，以及在所述催化系统存在的情况下使用的氢氰化方法。
• Stable Pd(0) Complexes with Ferrocene Bisphosphanes Bearing Phosphatrioxaadamantyl Substituents Efficiently Catalyze Selective C‐H Arylation of Benzoxazoles by Aryl Chlorides
  作者：Filip Horký、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1002/cctc.202101013

  日期：2021.11.22

  Heterocycle arylation: New donor-asymmetric ferrocene bis-phosphanes structurally related to the ubiquitous 1,1’-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene (dppf) equipped with bulky and electron-poor phosphatrioxaadamantyl substituents have been synthesized and converted into stable Pd(0) complexes. The complexes were applied as potent catalysts for Pd-mediated C−H bond arylation of benzoxazoles with aryl chlorides

  杂环芳基化：新的供体不对称二茂铁双膦在结构上与普遍存在的 1,1'-双（二苯基膦酰基）二茂铁 (dppf) 相关，该二茂铁配备有庞大且缺电子的磷三氧杂金刚烷基取代基，并已被合成并转化为稳定的 Pd(0) 配合物. 在环境友好的溶剂中，在低催化剂负载下，该配合物被用作 Pd 介导的苯并恶唑与芳基氯的 CH 键芳基化的有效催化剂。