methyl 3-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 91685-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside；3-O-benzoyl-4,6-benzylidene α-methyl-D-mannopyranoside；methyl 3-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-mannopyranoside；[(2R,4aR,6S,7S,8R,8aR)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 91685-05-1
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: KOUFUTRDALSUPO-WHHPXKAQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 sodium bromide 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 methyl 2-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过与软阴离子配位提高Ag2O的碱度

  摘要：

  在Ag 2 O介导的苄基化反应中，添加催化量的KI可以大大提高反应性。这通常归因于反应性更强的碘取代亲电试剂的形成。然而，我们的研究表明，这是由于软碘化物阴离子与银原子的配位，使Ag 2 O的碱性增强了，并表明KI是引发剂。催化量的Ag 2 O和NaBr可以催化酯交换反应，表明溴化物提高了Ag 2 O的碱性。我们认为，这是金属氧化物和软阴离子的一般效应，适用于更广泛的有机反应体系。

  DOI：

  10.1002/cctc.201403035
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 methyl 3-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  手性铜（II）配合物催化部分受保护的碳水化合物的反应

  摘要：

  部分受保护的糖分子的催化剂控制的区域选择性功能化是碳水化合物化学中非常重要但尚未开发的领域。这样的反应允许减少涉及糖的合成中所需的保护基操纵步骤。本文报道了使用对映体纯铜-双（恶唑啉）催化剂控制亲电试剂与各种部分保护的糖的偶联的方法。在许多情况下，观察到不同的区域选择性是所用催化剂的对映异构体的函数。

  DOI：

  10.1021/ol4033072
• 作为试剂：
  描述：

  2,3,5,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactofuranosyl trichloroacetimidate 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 methyl 3-O-benzoyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以45%的产率得到2,3,5,6-tetra-O-benzyl-N-trichloroacetyl-α-D-galactofuranosylamine
  参考文献：
  名称：

  Influence of the solvent in low temperature glycosylations with O-(2,3,5,6-tetra-O-benzyl-β-d-galactofuranosyl) trichloroacetimidate for 1,2-cis α-d-galactofuranosylation

  摘要：

  Glycosylation studies for the construction of 1,2-cis alpha-linkages with O-(2,3,5,6-tetra-O-benzyl-beta-D-galactofuranosyl) trichloroacetimidate (1) and several acceptors, including D-mannosyl and L-rhamnosyl derivatives were performed. The reactions were conducted at low temperatures using CH2Cl2, Et2O, and acetonitrile as solvents. A non-participating solvent such as CH2Cl2 at 78 degrees C, favored the alpha-D-configuration. In contrast, acetonitrile strongly favored the beta-D-configuration, whereas no selectivities were observed with Et2O. The use of thiophene as an additive did not enhance the alpha-D-selectivity as in the pyranose counterpart. Although selectivities strongly depended on the acceptor, trichloroacetimidate 1 constitutes a valuable donor for the synthesis of alpha-D-Galf-(1 -> 2)-L-Rha and alpha-D-Galf-(1 -> 6)-D-Man. As these motifs are present in pathogenic microorganisms, these procedures described here are useful for the straightforward synthesis of natural oligosaccharides. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2011.04.005

文献信息

• An inexpensive catalyst, Fe(acac)₃, for regio/site-selective acylation of diols and carbohydrates containing a 1,2-<i>cis</i>-diol
  作者：Jian Lv、Jian-Tao Ge、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8gc00428e

  日期：——

  This work describes the [Fe(acac)3] (acac = acetylacetonate)-catalyzed, regio/site-selective acylation of 1,2- and 1,3-diols and glycosides containing a cis-vicinal diol. The iron(III) catalysts initially formed cyclic dioxolane-type intermediates with substrates between the iron(III) species and vicinal diols, and the efficient and selective acylation of one hydroxyl group was subsequently achieved

  这项工作描述了[Fe（acac）3 ]（acac =乙酰丙酮酸酯）催化的1,2-和1,3-二醇和含有顺式邻位二醇的糖苷的区域/位点选择性酰化。铁（III）催化剂最初形成环状二氧戊环型中间体，底物在铁（III）物种与邻位二醇之间，随后通过在二异丙基乙胺（DIPEA）存在下添加酰化试剂，实现一个羟基的有效和选择性酰化）在温和的条件下。该反应通常产生高选择性和高分离产率，并具有与二丁基氧化锡介导的方案相同的保护模式。
• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• Synthesis and 13C NMR spectra of 2,3-di-O-glycosyl derivatives of methyl α-l-rhamnopyranoside and methyl α-d-mannopyranoside
  作者：Nikolay E. Nifant'ev、Alexander S. Shashkov、Grigory M. Lipkind、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/s0008-6215(92)84236-l

  日期：1992.12

  Abstract The syntheses are described of 2,3-di-O-glycosyl derivatives of methyl α- l - rhamnopyranoside (1–5)and α- d -mannopyranoside (6–9). Download : Download full-size image X Y X Y 1 α- l -Rha p α- d -Glc p 6 α- l -Rha p α- d -Glc p 2 α- d -Glc p α- l -Rha p 7 α- d -Man p α- d -Glc p 3 α- l -Rha p β- d -Glc p 8 β- l -Fuc p β- l -Fuc p 4 α- l -Rha p β- l -Fuc p 9 α- l -Fuc p β- l -Fuc p 5 β- d

  摘要描述了甲基α-1-鼠李糖吡喃糖苷（1-5）和α-d-甘露吡喃糖苷（6-9）的2，3-二-O-糖基衍生物的合成。下载：下载全尺寸图片XYXY 1α-l -Rha pα-d -Glc p 6α-l-Rha pα-d -Glc p 2α-d -Glc pα-l -Rha p 7α- d -Man pα-d -Glc p 3α-l-Rha pβ-d -Glc p 8β-l-Fuc pβ-1-Fuc p 4α-l-Rha pβ-1-Fuc p 9 α-1-Fuc pβ-1-Fuc p 5β-d-Glc pβ-d-Gal p与立体化学相关的三糖在13C NMR光谱中计算的加性偏差相似。
• Diisopropylethylamine-triggered, highly efficient, self-catalyzed regioselective acylation of carbohydrates and diols
  作者：Bo Ren、Lu Gan、Li Zhang、Ningning Yan、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8ob01464g

  日期：——

  diisopropylethylamine (DIPEA)-triggered, self-catalyzed, regioselective acylation of carbohydrates and diols is presented. The hydroxyl groups can be acylated by the corresponding anhydride in MeCN in the presence of a catalytic amount of DIPEA. This method is comparatively green and mild as it uses less organic base compared with other selective acylation methods. Mechanistic studies indicate that DIPEA reacts with

  提出了二异丙基乙胺（DIPEA）引发的碳水化合物和二醇的自催化区域选择性酰化反应。羟基可以在催化量的DIPEA存在下被MeCN中的相应酸酐酰化。与其他选择性酰化方法相比，该方法使用的有机碱较少，因此相对绿色且温和。机理研究表明，DIPEA与酸酐反应形成羧酸根离子，然后羧酸根离子可以通过双重氢键相互作用催化选择性酰化反应。