methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8R,8aR)-7-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• 化学式: C₂₁H₂₂O₇
• 分子量: 386.401
• InChiKey: KOUFUTRDALSUPO-DOVHUEEUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 甲醇 、 sodium methylate 作用下， 生成 methyl 2,3-anhydro-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Bourne et al., Journal of the Chemical Society, 1953, p. 735,736, 738, 739

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 四丁基碘化铵 、 氧化汞红 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 以78%的产率得到methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Cesium Trifluoroacetate or Silver Oxide Mediated Acyl Migration for the Construction of Disaccharide Building Blocks

  摘要：

  基于 CsO2CCF3 或 Ag2O 介导的酰基迁移，一种选择性区分吡喃糖苷的 2-OH 和 3-OH 的简便方法已经建立。2-OH 和 3-OH 可以依次被所需的碳水化合物糖基化，生成生物所需的二糖。提出了一种涉及酸或碱辅助酰基迁移的机制。

  DOI：

  10.1055/s-2006-933105

文献信息

• Stannous chloride as a low toxicity and extremely cheap catalyst for regio-/site-selective acylation with unusually broad substrate scope
  作者：Jian Lv、Jian-Cheng Yu、Guang-Jing Feng、Tao Luo、Hai Dong

  DOI：10.1039/d0gc02739a

  日期：——

  containing cis-vicinal diol, the substrate scope also includes glycosides without cis-vicinal diol. For such a substrate scope, usually, only methods using stoichiometric amounts of organotin reagents can lead to the same protection pattern with high selectivities and highly isolated yields (84–97% in most cases). Therefore, SnCl2, as a low toxicity and extremely cheap reagent, should be the best catalyst

  这项工作报告了氯化亚锡（SnCl 2）催化的区域/位点选择性酰化反应，其底物范围异常广泛。除了含有顺式-邻位二醇的1,2-和1,3-二醇和糖苷外，底物范围还包括不含顺式-邻位二醇的糖苷。对于这种底物范围，通常，只有使用化学计量的有机锡试剂的方法才能以高选择性和高分离产率（大多数情况下为84–97％）产生相同的保护模式。因此，与以前报道的任何试剂相比，SnCl 2作为一种低毒且极其便宜的试剂，应该是区域/位点选择性酰化反应的最佳催化剂。
• Studies on the stereoselective synthesis of a protected α-d-Gal-(1→2)-d-Glc fragment
  作者：Langqiu Chen、Shen-De Shi、Yong-Qing Liu、Qing-Jiao Gao、Xing Yi、Kai-Ke Liu、Hao Liu

  DOI：10.1016/j.carres.2011.03.012

  日期：2011.7

  A novel 1,2-cis stereoselective synthesis of protected α-D-Gal-(1→2)-D-Glc fragments was developed. Methyl 2-O-acetyl-3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl-(1→2)-3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside (13), methyl 2-O-acetyl-3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-galactopyranosyl-(1→2)-3,4,6-tri-O-benzoyl-α-D-glucopyranoside (15), methyl 2-O-acetyl-3-O-allyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ga

  开发了一种新型的1,2-顺式立体选择性合成保护的α-D-Gal-（1→2）-D-Glc片段。2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-α-D -吡喃葡萄糖苷（13），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3,4,6-三-O-苯甲酰基-α-D-吡喃葡萄糖苷（15），甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）-3-O-苯甲酰基-4 ，6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷（17）和甲基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃半乳糖基-（1→2）- 3,4,6-三-O-苯甲酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷（19）可通过偶联新的供体异丙基2-O-乙酰基-3-O-烯丙基-4,6-O-亚苄基-获得1-硫代-β
• DBN-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrates and Diols in Ethyl Acetate
  作者：Bo Ren、Mengyao Zhang、Shijie Xu、Lu Gan、Li Zhang、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201900776

  日期：2019.8.7

  The 1,5‐diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐ene (DBN)‐catalyzed, highly efficient and relatively green regioselective acylation of carbohydrates and diols is firstly developed. The hydroxyl groups can be selectively acylated by the corresponding anhydride in EtOAc in the presence of a catalytic amount (as low as 0.1 equiv.) of DBN at room temperature to 40 °C.

  碳水化合物和二醇的1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene（DBN）催化，高效且相对绿色的区域选择性酰化反应是最先开发的。在室温至40°C下，在存在催化量（低至0.1当量）的DBN的情况下，可用相应的酸酐在EtOAc中将羟基选择性地酰化。
• Enhanced site-selectivity in acylation reactions with substrate-optimized catalysts on solid supports
  作者：My Linh Tong、Florian Huber、Estelle S. Taghuo Kaptouom、Torsten Cellnik、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1039/c7cc00655a

  日期：——

  A concept for site-selective acylation is presented, using substrate-optimized DMAP-peptide conjugates on a solid support.

  提出了在固体支持物上使用底物优化的DMAP-肽结合物进行位点选择性酰化的概念。
• Diisopropylethylamine-triggered, highly efficient, self-catalyzed regioselective acylation of carbohydrates and diols
  作者：Bo Ren、Lu Gan、Li Zhang、Ningning Yan、Hai Dong

  DOI：10.1039/c8ob01464g

  日期：——

  diisopropylethylamine (DIPEA)-triggered, self-catalyzed, regioselective acylation of carbohydrates and diols is presented. The hydroxyl groups can be acylated by the corresponding anhydride in MeCN in the presence of a catalytic amount of DIPEA. This method is comparatively green and mild as it uses less organic base compared with other selective acylation methods. Mechanistic studies indicate that DIPEA reacts with

  提出了二异丙基乙胺（DIPEA）引发的碳水化合物和二醇的自催化区域选择性酰化反应。羟基可以在催化量的DIPEA存在下被MeCN中的相应酸酐酰化。与其他选择性酰化方法相比，该方法使用的有机碱较少，因此相对绿色且温和。机理研究表明，DIPEA与酸酐反应形成羧酸根离子，然后羧酸根离子可以通过双重氢键相互作用催化选择性酰化反应。