(S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoic acid | 180628-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoic acid
• 英文别名: (4S)-5-methyl-4-(2-oxoethyl)hex-5-enoic acid
• CAS: 180628-21-1
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: ADULCIYKWVJSFE-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.9±30.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoic acid 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-4-[2-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-5-methyl-hex-5-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃西林Rubifolide对映异构体的全合成。

  摘要：

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。

  DOI：

  10.1021/jo970360d
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-紫苏醇 在 叔丁基过氧化氢 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 过碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (S)-5-formyl-4-isopropenylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  呋喃呋喃西林Rubifolide对映异构体的全合成。

  摘要：

  从（S）-（-）-紫苏醇（5）开始描述了海洋呋喃呋喃西林（3）的对映异构体57的总合成。成功的途径是将5氧化裂解为酯醛30，然后将其保护，还原并与合成靶标的左侧部分乙炔34同源。除右侧醛39外，得到醇40。将碳酸酯衍生物41转化为烯丙基锡烷醛44，其经BF（3）.OEt（2）处理后环化。用Dess-Martin高碘烷试剂氧化，然后用Et（3）N处理，得到Allenone45。Allenone45在硅胶上催化的AgNO（3）存在下环化成呋喃46。短暂暴露于p-TsOH中可消除OMOM醚，得到非对映异构（Z）-乙烯基呋喃碳酸酯47和49。前者的皂化反应会生成酒精48，然后依次用（CF（3）CO）（2）O，然后Pd（PPh（3））（4）和CO在THF-H（ 2）O，然后在硅胶上加AgNO（3）。在光谱比较的基础上，所得产物57与天然卢比佛利特相同。旋光度与天然材料的旋度相等且符号相反。还介绍了第二种方法，但未成功。

  DOI：

  10.1021/jo970360d

文献信息

• Type 2 Intramolecular <i>N</i>-Acylnitroso Diels−Alder Reaction:  Scope and Application to the Synthesis of Medium Ring Lactams
  作者：Steven M. Sparks、Chun P. Chow、Liang Zhu、Kenneth J. Shea

  DOI：10.1021/jo049897z

  日期：2004.4.1

  Heteroatom variants of the type 2 intramolecular Diels−Alder reaction provide an efficient method for the preparation of bridged bicyclic heterocycles. The type 2 variant of the intramolecular N-acylnitroso Diels−Alder reaction is an effective method for the synthesis of bridged bicyclic oxazinolactams. Structural studies of the cycloadducts have allowed for quantification of the deformations of the

  2型分子内Diels-Alder反应的杂原子变体为制备桥接的双环杂环提供了一种有效的方法。分子内N-酰基亚硝基Diels-Alder反应的2型变异体是合成桥联双环恶嗪内酰胺的有效方法。环加合物的结构研究已经可以量化桥头官能团的变形，并为取代的七元和八元环内酰胺的立体选择性合成提供了一种策略。非对映选择性环加成反应，然后裂解恶嗪环，得到氮杂环庚烷-2-酮或偶氮素-2-酮。
• Total Synthesis of the Pseudopterane (−)-Kallolide B, the Enantiomer of Natural (+)-Kallolide B
  作者：James A. Marshall、Gary S. Bartley、Eli M. Wallace

  DOI：10.1021/jo960798y

  日期：1996.1.1

  A total synthesis of the enantiomer 35 of kallolide B was achieved starting from (S)-(-)-perillyl alcohol (8). Oxidative cleavage to the ester aldehyde 11 was effected by treatment of the epoxide 9 with H5IO6 followed by CH2N2. The allenyl ketone 13, obtained by SnCl2-promoted addition of 1-bromo-2-butyne to aldehyde 11 and subsequent Swern oxidation, cyclized to the furan 14 in the presence of catalytic AgNO3. Homologation of the derived aldehyde 15 with CBr4-Ph(3)P followed by n-BuLi and CH2O led to the propargylic alcohol 17, Formylation of the furan 17 (s-BuLi, DMF) and then Still-Horner-Emmons homologation yielded the (Z)-conjugated ester 22. Conversion of the propargylic alcohol function to the chloride 23 and ester reduction (DIBAL-H) furnished the chloro alcohol 24, which formed the cyclic ether 25 upon treatment with NaH. Ether 25 underwent a highly diastereoselective [2,3]Wittig ring contraction to the propargylic alcohol 26. The derived mesylate 36 was converted to the allenic ester 37 with CO and TMSCH(2)CH(2)OH in the presence of Pd(PPh(3))(4). Ester 37 was isomerized to the diastereomer 39 with Ph(3)P in CH3CN. Ester cleavage with TBAF followed by cyclization of the acid intermediate with catalytic AgNO3 led to butenolide 35, identical to kallolide B according to comparison of NMR spectra, but of opposite optical rotation.