dimethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate | 57057-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dimethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
• 英文别名: Dimethyl [2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl]phosphonate；1-(4-bromophenyl)-2-dimethoxyphosphorylethanone
• CAS: 57057-08-6
• 化学式: C₁₀H₁₂BrO₄P
• 分子量: 307.081
• InChiKey: KRKGGCLXJILZNO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  408.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.483±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate 在 [RuCl2(benzene)]2 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 氢气 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 锌 、 (2,2,2',2'-tetramethyl[4,4'-bibenzo[d][1,3]dioxole]-5,5'-diyl)bis(diphenylphosphine) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 50.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 31.17h， 生成 dimethyl (1-acetamido-2-(4-bromophenyl)-2-hydroxyethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  动态动力学拆分α-酰胺基-β-酮膦酸酯的对映体和对映体选择性不对称加氢反应

  摘要：

  通过不对称氢化有效地进行了各种α-酰胺基-β-酮膦酸酯的动态动力学拆分，从而以高非对映和对映选择性（高达99：1合成/对映体，99.8％ee）获得了相应的β-羟基-α-酰胺基膦酸酯。 。在添加催化量的加入CeCl的3 ·7H 2 O为必须实现温和反应条件下都具有良好的选择性和催化效率。

  DOI：

  10.1021/ol303105d
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲酸乙酯 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到dimethyl (2-(4-bromophenyl)-2-oxoethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  在无金属条件下，将含CF3的烯丙醇进行碱促进异构化为相应的饱和酮。

  摘要：

  遵循计算的期望，我们先前报道的有趣的4,4,4-三氟丁-2-yn-1-ols的1,3-质子移位已成功扩展到4,4,4-三氟丁-2-en-1在甲苯回流温度下使用方便且易于操作的碱（例如DBU），在无金属条件下使用-ol体系制得高至优异的化学收率的相应饱和酮，并明确利用了相应的光学活性底物，表明这种转变以高度立体选择性的方式进行。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.149

文献信息

• Solvent-controlled direct radical oxyphosphorylation of styrenes mediated by Manganese(III)
  作者：Guo-Yu Zhang、Cheng-Kun Li、Da-Peng Li、Run-Sheng Zeng、Adedamola Shoberu、Jian-Ping Zou

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.013

  日期：2016.6

  Direct radical oxyphosphorylation of styrenes with diarylphosphine oxides and dialkyl phosphites mediated by Mn(OAc)3 is described. The solvent played a key role in this selective difunctionalization reaction.

  描述了由Mn（OAc）3介导的苯乙烯与二芳基膦氧化物和亚磷酸二烷基酯的直接自由基氧基磷酸化。溶剂在该选择性双官能化反应中起关键作用。
• Organocatalytic Enantio- and Diastereoselective Construction of <i>syn</i>-1,3-Diol Motifs via Dynamic Kinetic Resolution of In Situ Generated Chiral Cyanohydrins
  作者：Akira Matsumoto、Keisuke Asano、Seijiro Matsubara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00677

  日期：2019.4.19

  syn-1,3-dioxanes as protected 1,3-diols via dynamic kinetic resolution of in situ generated chiral cyanohydrins has been developed. This method involves a reversible cyanohydrin formation/hemiacetalization/intramolecular oxy-Michael addition reaction cascade, affording a chiral syn-1,3-diol structure with simultaneous construction of two stereogenic centers. The use of trifluoromethyl ketones is crucial

  已开发了一种通过原位生成的手性氰醇的动态动力学拆分方法不对称合成作为保护性1,3-二醇的合成-1,3-二恶烷的有机催化方法。该方法涉及可逆的氰醇形成/半缩醛化/分子内氧基-迈克尔加成反应级联，提供了手性合成的1，3-二醇结构，同时构建了两个立体异构中心。三氟甲基酮的使用对于有效的三组分级联反应至关重要，并且手性双官能有机催化剂在手性syn -1,3-二醇基序的形成中具有很高的对映选择性和非对映选择性。
• Enantioselective Hydrogenation of β-Ketophosphonates with Chiral Ru(II) Catalysts
  作者：Xiaoming Tao、Wanfang Li、Xin Ma、Xiaoming Li、Weizheng Fan、Lvfeng Zhu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo301532t

  日期：2012.10.5

  Highly effective asymmetric hydrogenation of β-ketophosphonates in the presence of Ru–(S)-SunPhos as catalyst was realized; good to excellent enantioselectivities (up to 99.9% ee) and excellent diastereoselectivities (96:4) were obtained.

  在Ru-（S）-SunPhos催化剂存在下实现了β-酮膦酸酯的高效不对称加氢。获得了良好至优异的对映选择性（高达99.9％ee）和优异的非对映选择性（96：4）。
• Access to chiral α-substituted-β-hydroxy arylphosphonates enabled by biocatalytic dynamic reductive kinetic resolution
  作者：Zexu Wang、Yiping Zeng、Xiaofan Wu、Zihan Li、Yuan Tao、Xiaomin Yu、Zedu Huang、Fener Chen

  DOI：10.1039/d0ob00379d

  日期：——

  Ketoreductase (KRED)-catalyzed dynamic reductive kinetic resolution (DYRKR) of α-substituted-β-keto arylphosphonates was developed as a generic and stereoselective approach to synthesize chiral α-substituted-β-hydroxy arylphosphonates, with moderate-to-excellent isolated yield (up to 96%), good-to-excellent diastereoselectivity (up to >99 : <1 dr), and excellent enantioselectivity (up to >99% ee) being

  开发了酮还原酶（KRED）催化的α-取代-β-酮芳基膦酸酯的动态还原动力学拆分（DYRKR）作为合成手性α-取代-β-羟基芳基膦酸酯的通用和立体选择方法，分离产率中等至优异（高达96％），出色的非对映选择性（高达> 99：<1 dr）和出色的对映选择性（高达> 99％ee）。
• Iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of β‐ketophosphonates with chiral ferrocenyl P,N,N‐ligands
  作者：Yin‐Feng Ma、Chuan‐Jin Hou、De‐Quan Wei、Xinwei He、Ting‐Ting Chu、Xiu‐shuai Chen、Xiang‐Ping Hu

  DOI：10.1002/aoc.6283

  日期：2021.8

  The asymmetric hydrogenation of β-ketophosphonates with chiral Ir/P,N,N-ligands catalyst has been developed. A series of β-ketophosphonates were hydrogenated, and the corresponding β-hydroxyphosphonates were obtained in high yields with good or excellent enantioselectivities under mild condition.

  β-酮膦酸酯与手性 Ir/P,N,N-配体催化剂的不对称氢化已被开发。一系列β-酮膦酸酯被氢化，在温和的条件下以高收率获得了相应的β-羟基膦酸酯，具有良好或优异的对映选择性。