(-)-(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one | 477334-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• 英文别名: (1R,3S,5R)-3-Hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one；(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
• CAS: 477334-65-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: MLOBETUCFXAOOL-VQVTYTSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one 在 sodium hypochlorite 、 lithium aluminium tetrahydride 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 sodium acetate 、 碳酸氢钠 、 potassium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型（-）-β-P烯衍生的三唑盐：合成及其在不对称Stetter反应中的应用

  摘要：

  合成了一系列从（-）-β-pine烯衍生的新型手性三唑鎓盐，发现它们是对映选择性分子内Stetter反应的高效预催化剂。由单一前体（-）-β-pine烯制得的三唑鎓盐在Stetter反应中与对映体对面的脸部选择性反应，以优异的收率和优异的立体选择性提供单，二和三取代的苯并二氢呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600498
• 作为产物：
  描述：

  beta-pinene 在 selenium(IV) oxide 、 双氧水 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (-)-(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型（-）-β-P烯衍生的三唑盐：合成及其在不对称Stetter反应中的应用

  摘要：

  合成了一系列从（-）-β-pine烯衍生的新型手性三唑鎓盐，发现它们是对映选择性分子内Stetter反应的高效预催化剂。由单一前体（-）-β-pine烯制得的三唑鎓盐在Stetter反应中与对映体对面的脸部选择性反应，以优异的收率和优异的立体选择性提供单，二和三取代的苯并二氢呋喃酮。

  DOI：

  10.1002/cctc.201600498

文献信息

• Purified <i>m</i> CPBA, a Useful Reagent for the Oxidation of Aldehydes
  作者：Alexander Horn、Uli Kazmaier

  DOI：10.1002/ejoc.201701645

  日期：2018.6.7

  Purified mCPBA is a useful reagent for the oxidation of several classes of aldehyde. Although linear unbranched aliphatic aldehydes are oxidized to the corresponding carboxylic acids, α‐branched ones undergo Baeyer–Villiger oxidation to formates. α‐Branched α,β‐unsaturated aldehydes provide enolformates and/or epoxides, which can be saponified to α‐hydroxy ketones with shortening of the carbon chain by

  纯化米CPBA为几类醛的氧化的有用试剂。尽管线性直链脂肪醛被氧化为相应的羧酸，但α支链的醛经过Baeyer-Villiger氧化形成甲酸酯。α-支化的α，β-不饱和醛提供烯醇式和/或环氧化物，可将其皂化为α-羟基酮，且碳链缩短1个碳。未支化的α，β-不饱和醛会经历有趣的Baeyer-Villiger氧化/环氧化/甲酸酯迁移/ BV氧化级联反应，这会导致甲酰保护的水合物整体损失两个碳原子。
• A general method for the highly diastereoselective, kinetically controlled alkylation of (+)-nopinone
  作者：Kevin R Campos、Sandra Lee、Michel Journet、Jason J Kowal、Dongwei Cai、Robert D Larsen、Paul J Reider

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01589-7

  日期：2002.9

  A general method for the monoalkylation of (+)-nopinone was developed for a variety of carbon and heteroatom electrophiles to afford the kinetically controlled product 2 with high diastereoselectivity (98% d.e.) and excellent yield (75–90%).

  针对多种碳和杂原子亲电试剂，开发了一种用于（+）-去甲酮单烷基化的通用方法，以提供具有高非对映选择性（98％de）和优异的产率（75-90％）的动力学控制产物2。
• Ensemble of Pinanones from the Permanganate Oxidation of Myrtenal
  作者：Julia M. Clay、Dusan Hesek、Allen G. Oliver、Mijoon Lee、Jed F. Fisher

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00756

  日期：2016.7.1

  The buffered permanganate oxidation of (−)-myternal, a member of the pinene family, provides the α-hydroxyketone (−)-(1R,3S,5R)-3-hydroxy-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptan-2-one in preparative yield (65% on a multigram scale). This α-hydroxyketone is oxidized, in a second reaction, to the α,β-diketone (1R,5R)-6,6-dimethylbicyclo[3.1.1]heptane-2,3-dione (“PinDione”). As both oxidations are fast, simple

  −烯家族成员（-）-myternal的缓冲高锰酸盐氧化可提供α-羟基酮（-）-（1 R，3 S，5 R）-3-羟基-6,6-二甲基双环[3.1。 1]庚烷-2-酮的制备产率（以克计为65％）。在第二反应中，该α-羟基酮被氧化为α，β-二酮（1 R，5 R）-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚烷-2,3-二酮（“ PinDione”）。由于两种氧化反应都快速，简单，安全，廉价，收率好，可扩展至多克级，因此这些转变是family烷系列的制备性扩展。
• Novel (−)-β-Pinene-Derived Triazolium Salts: Synthesis and Application in the Asymmetric Stetter Reaction
  作者：Zbigniew Rafiński

  DOI：10.1002/cctc.201600498

  日期：2016.8.22

  from (−)‐β‐pinene were synthesized and found to be highly efficient precatalysts for the enantioselective intramolecular Stetter reaction. The triazolium salts prepared from a single precursor, (−)‐β‐pinene, react with antipodal enantiofacial selectivity in the Stetter reaction to afford mono‐, di‐, and trisubstituted chromanones in excellent yields with excellent stereoselectivity.

  合成了一系列从（-）-β-pine烯衍生的新型手性三唑鎓盐，发现它们是对映选择性分子内Stetter反应的高效预催化剂。由单一前体（-）-β-pine烯制得的三唑鎓盐在Stetter反应中与对映体对面的脸部选择性反应，以优异的收率和优异的立体选择性提供单，二和三取代的苯并二氢呋喃酮。