(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol | 35784-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• 英文别名: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allo-hexofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose；1,2;5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-allo-furanose；3methyl-DAG；(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyl-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 35784-67-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O₆
• 分子量: 274.314
• InChiKey: IFCIRYNTUNJPIJ-OAZVDXGHSA-N

物化性质

• 熔点：
  106-107 °C
• 沸点：
  363.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-O-allyl-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  3- O-烯丙基碳水酮硝酮环加成（3-OACNC）合成手性氧杂环丁烷和吡喃

  摘要：

  3- ø从3- -Allylcarbohydrate硝酮环加成（3- OACNC）布置吡喃和氧杂环庚烷衍生物ø -烯丙基己糖ñ -苄基硝酮和3- ö烯丙基呋喃-5-醛ñ -苄基/甲基硝酮。发现3-OACNC的区域选择性取决于以下因素（a）硝酮的结构性质（b）碳水化合物主链在3-C处的取代和立体化学（c）在O末端的取代-烯丙基部分。从特定组的己糖硝酮和相应的呋喃糖苷硝酮获得的氧杂环丁烷或吡喃通过降解转化为对映体环状醚。在3- O-烯丙基碳水合物衍生的肟的分子内肟环烯烃加成反应（IOOC ）中形成环氧丙烷和吡喃的混合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00634-3
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-二-o-异亚丙基-alpha-d-ribo-3-己呋喃核糖 在 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙醇 、 水 为溶剂， 反应 5.33h， 生成 (3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl[1,3]dioxolan-4-yl]-2,2,6-trimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2:5,6-DI-O-异亚丙基 3-C-三甲基甲硅烷基甲基-α-D-异呋喃糖的多克合成。3-C-羟甲基-α-D-葡萄糖-和 3-C-甲基-α-D-异呋喃糖衍生物的改进制备

  摘要：

  在天然产物合成中使用碳水化合物作为手性构件仍然是当代合成有机化学的一个具有挑战性的领域。作为我们研究与天然产物（如阿米普利霉素、paniculide C,2 和河豚毒素）3 相关的支链糖和环醇的工作的一部分，我们需要大量的 3-C-羟甲基-aD-呋喃葡萄糖衍生物 (4)：其中关键中间体是 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-methylene-aDr~bo-hexofuranose (3).s 化合物 3 已由 3-ulose 衍生物 l6 制备使用甲基三苯基溴化鏻和正丁基锂（或氢化钠）的常规 Wittig 反应。然而，通过 Wittig 反应大规模制备 3 在产率 (65-73%) 和大量正丁基锂的处理方面不适合；此外，3 柱层析纯化耗时，需要大量硅胶。因此，我们现在描述了通过 1,2:5,6-di-O-isopropidene-3-C-trimethylsi

  DOI：

  10.1080/00304940209458080

文献信息

• Structural modification of carbohydrates via functionalised organolithium intermediates: EPC preparation of branched-chain functionalised sugars
  作者：Tatiana Soler、Abderrazak Bachki、Larry R Falvello、Francisco Foubelo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00488-7

  日期：2000.2

  expected branched-chain functionalised carbohydrates. An alternative route for compound 11, derived from the epoxide 9, consists of the deprotonation of the chlorohydrin 12 followed by the same protocol of lithiation-reaction with an electrophile. The application of this methodology to the oxetane 4 allows compound 6 to be obtained through the corresponding γ-functionalised organolithium intermediates 5.

  环氧化物的还原开口1，9，13从d-葡萄糖衍生和18使用锂和4,4'-二-催化量从d-果糖衍生的叔在THF丁基联苯（DTBB）在-78℃下使β氧桥的有机锂衍生物（形成2，10，14和19），其通过与不同的亲电子[H反应2 O，d 2 O，我3的SiCl，苯甲醛中，Me 2 CO，等2 CO，CH（2）5一氧化碳，一氧化碳2在相同温度下用水水解后，可得到预期的支链官能化碳水化合物。衍生自环氧化物9的化合物11的另一种途径包括使氯醇12去质子化，然后进行与亲电试剂的锂化反应的相同方案。该方法在氧杂环丁烷4上的应用允许通过相应的γ-官能化的有机锂中间体5获得化合物6。最后，在酮8和23中添加二价阴离子25（由DTBB催化的酞菁和异色满的锂化）分别衍生自d-葡萄糖和d-果糖的糖分别在糖的3位上进行立体选择性官能化，从而得到相应的二醇26和27，它们可以在Mitsunobu反应下分别环化为相应的杂环28和29。情况。
• Nucleoside synthesis from 3-alkylated sugars: role of 3β-oxy substituents in directing nucleoside formation
  作者：Sk. Sahabuddin、Ramprasad Ghosh、Basudeb Achari、Sukhendu B. Mandal

  DOI：10.1039/b514028e

  日期：——

  protocol, reaction of persilylated uracil with xylofuranose derivatives having 3beta-oxy-3alpha-alkyl substitution produced both alpha- and beta-nucleosides. Only the beta-nucleosides were formed from substrates having the reverse stereochemistry at C-3 or lacking the 3-alkyl substituent. Participation of the 3beta-oxy substituent in stabilizing the incipient C-1 carbonium ion (or oxonium ion) intermediate

  使用Vorbruggen的方案，使全硅烷基化的尿嘧啶与具有3β-氧-3α-烷基取代的木呋喃糖衍生物反应，生成α-和β-核苷。仅β-核苷由在C-3处具有相反立体化学或缺少3-烷基取代基的底物形成。从能量最小化构象的分析中已经提出了3β-氧取代基在稳定初始的C-1碳离子（或氧离子）中间体中的参与。
• Radical-chain deoxygenation of tertiary alcohols, protected as their methoxymethyl (MOM) ethers, using thiols as polarity-reversal catalysts
  作者：Hai-Shan Dang、Paola Franchi、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/b000533i

  日期：——

  The deoxygenation of tertiary alcohols can be accomplished by heating their MOM ethers in the presence of a peroxide initiator and a thiol catalyst: the proposed radical-chain mechanism is supported by EPR spectroscopic studies.

  叔醇的脱氧可以通过在过氧化物引发剂和硫醇催化剂存在下加热它们的 MOM 醚来完成：EPR 光谱研究支持了所提出的自由基链机制。
• Deoxygenation of tertiary and secondary alcohols ROH by thiol-catalysed radical-chain redox decomposition of derivatives ROCH2X to give RH and XCHO
  作者：Hai-Shan Dang、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/b202411j

  日期：2002.4.26

  electron-donating alkoxy, aryl or amido group, undergo thiol-catalysed radical-chain decomposition to give RH and XCHO. This reaction has been applied for the deoxygenation of representative tertiary and secondary alcohols ROH under metal-free conditions that require no stoichiometric co-reactant. Of the derivatives investigated, methoxymethyl (MOM) ethers and 1-alkoxymethylpyrrolidin-2-ones (PYRM ethers)

  ROCH 2 X类型的化合物，其中取代基X是供电子烷氧基，芳基 或酰胺基团，经历 硫醇催化自由基链 分解给RH和XCHO。该反应已用于代表性的叔胺和脱氧剂的脱氧。仲醇不含化学计量共反应物的无金属条件下的ROH。在研究的衍生物中，甲氧基甲基（MOM）醚 1-烷氧基甲基吡咯烷酮2-酮（PYRM醚）被证明是最普遍成功的方法，氧化还原分解产生RH的典型条件是在回流下加热。 辛烷 溶剂 在一个 过氧化物 发起人和 三叔-butoxysilanethiol[（Bu t O）3 SiSH]作为质子极性反转催化剂。在不存在以下条件的情况下，向RH的转化可以忽略不计硫醇。几种不同类型的叔醇包括甾体和碳水化合物实例在内的OH和MOM和PYRM醚均被脱氧，从而得到非常好的RH分离产率。尽管MOM和PYRM醚衍生自许多类型的仲醇 还提供了相对较高的相对湿度，MOM 醚 的 双丙酮D-葡萄糖 生成的3-脱氧糖收率不佳，相应的PYRM醚的收率仍然中等。
• A new type of rearrangement in branched-chain carbohydrates: isomerization of 3-C-branched aldoses
  作者：Zuzana Hricovíniová、Miloš Hricovíni

  DOI：10.1016/j.carres.2012.12.014

  日期：2013.4

  A new type of rearrangement is described for 3-C-branched chain aldoses. The studied transformation is based on the Mo(VI)-catalyzed isomerization of carbohydrate carbon skeleton and allows preparation of C-3 isomers of 3-C-branched aldoses in a simple way without formation of side products. This rearrangement at C-3 carbon differs from the previously described epimerization at C-2 of aldoses catalyzed

  描述了一种用于3-C-支链醛糖的新型重排。研究的转化是基于Mo（VI）催化的碳水化合物碳骨架的异构化，并允许以简单的方式制备3-C支链醛糖的C-3异构体，而不会形成副产物。C-3碳的这种重排不同于先前描述的Mo（VI）离子催化的醛糖在C-2的差向异构化，称为Bilik反应。从3-C-甲基-d-阿糖和3-C-乙烯基-制备新的3-C-甲基-D-葡萄糖和3-C-乙烯基-D-葡萄糖说明了这种新转化的潜力。 D-阿洛斯。