methyl 3-oxo-3-(1H-pyrrol-2-yl)propanoate | 408309-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-oxo-3-(1H-pyrrol-2-yl)propanoate
• CAS: 408309-51-3
• 化学式: C₈H₉NO₃
• 分子量: 167.164
• InChiKey: QIQBNDJDFSRZMC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.231±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  59.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-oxo-3-(1H-pyrrol-2-yl)propanoate 在 哌啶 、 alumina-supported iron(III) perchlorate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 methyl 1,4,5,6-tetrahydro-6-oxo-4-phenylcyclopenta[b]pyrrole-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Development of sequential type iron salt-catalyzed Nazarov/Michael reaction in an ionic liquid solvent system

  摘要：

  已证明在离子液体中使用5 mol% Fe(ClO4)3·Al2O作为催化剂进行吡咯衍生物的序贯类型一锅Nazarov/Michael反应。我们成功地在五次反应中获得了4,5-二氢环戊[b]吡咯-6(1H)-酮衍生物，且在没有任何催化剂添加的情况下，使用离子液体[bmim][NTf2]作为溶剂体系，产率良好。

  DOI：

  10.1007/s11426-012-4629-3
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡咯 、 碳酸二甲酯 在 potassium hydride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以90%的产率得到methyl 3-oxo-3-(1H-pyrrol-2-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  铁（III）盐催化的纳扎罗夫环化/吡咯衍生物的迈克尔加成

  摘要：

  两种类型的吡咯衍生物的环化纳扎罗夫被有效5摩尔％的氧化铝担载铁（III），高氯酸催化的[Fe（CLO 4）3 ⋅Al 2 ö 3 ]，其提供高的所需的环化反式选择性良好至优异的屈服。然后在相同的铁盐存在下使环化产物与乙烯基酮反应，得到相应的迈克尔产物。吡咯衍生物的Nazarov / Michael顺序反应也已经完成。4,5-二氢环戊[ b ]吡咯-6（1  H）-一衍生物5或5,6-二氢环戊[ b ] pyrrol-4（1  ）的合成途径因此已经使用非常经济的铁催化剂建立了H）一衍生物6。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800702

文献信息

• Process for reducing 3-heteroaryl-3-oxopropionic acid derivatives
  申请人：——

  公开号：US20030225274A1

  公开（公告）日：2003-12-04

  The present invention relates to a process for preparing stereoisomerically enriched 3-heteroaryl-3-hydroxycarboxylic esters by reducing 3-heteroaryl-3-oxocarboxylic esters in the presence of ruthenium-containing catalysts.

  本发明涉及一种在含有钌催化剂的情况下还原3-杂环基-3-酮羧酸酯以制备立体异构富集的3-杂环基-3-羟基羧酸酯的方法。
• Noncanonical Cation−π Cyclizations of Alkylidene β-Ketoesters: Synthesis of Spiro-fused and Bridged Bicyclic Ring Systems
  作者：Dylan E. Parsons、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00094

  日期：2019.4.5

  conditions employed, it is possible to achieve selective synthesis of the three different types of products, including 1-halo-3-carbomethoxycyclohexanes, spiro-fused tricyclic systems, and [4.3.1] bridged bicyclic ring systems. All three reactions begin with 6-endo addition of an olefin to the alkylidene β-ketoester electrophile, followed by one of three different cation capture events.

  描述了在带有侧链烯烃的亚烷基β-酮酸酯上引发的三个阳离子-π环化级联反应。取决于烯烃的取代方式和所用的反应条件，有可能实现三种不同类型产物的选择性合成，包括1-卤-3-羰甲氧基环己烷，螺稠合三环系统和[4.3.1]桥联双环环系统。所有这三个反应均始于将烯烃的6-内酯加成至亚烷基β-酮酸酯亲电子试剂中，然后是三种不同的阳离子捕获事件之一。
• Pyrrolizine-1,3-dione
  作者：Hamish McNab、James Montgomery、Simon Parsons、David G. Tredgett

  DOI：10.1039/c0ob00116c

  日期：——

  Pyrrolizine-1,3-dione 4 was made by oxidation of the alcohol 2 using pyridinium chlorochromate. The dione 4 shows ketone properties (e.g. formation of DNP derivative 11) and, in common with other pyrrolizinones, the lactam unit is readily ring-opened by methanol under basic conditions. The active methylene unit of 4 couples readily with diazonium salts to provide the hydrazone 15 whose structure was confirmed by X-ray crystallography. The ‘Meldrumsated’ derivative 18 exists exclusively as the tautomer 18F; flash vacuum pyrolysis (FVP) of 18 at 700 °C gives the pyronopyrrolizine 20 exclusively. Reaction of 4 with DMF acetal gives the dimethylaminomethylene derivative 22 which exists as a mixture of rotamers at room temperature.

  吡咯烷-1,3-二酮 4 是通过使用氯铬酸吡啶鎓氧化醇 2 制得的。二酮 4 具有酮的特性（如形成 DNP 衍生物 11），与其他吡咯烷酮一样，内酰胺单元在碱性条件下容易被甲醇开环。4 的活性亚甲基单元很容易与重氮盐偶联生成腙 15，腙 15 的结构已通过 X 射线晶体学证实。Meldrumsated "衍生物 18 只存在同分异构体 18F；在 700 °C 下对 18 进行闪速真空热解（FVP），只得到吡咯烷酮 20。将 4 与 DMF 乙缩醛反应，可得到二甲氨基亚甲基衍生物 22，该衍生物在室温下以转 子的混合物形式存在。
• A Highly Reactive Dicationic Iridium(III) Catalyst for the Polarized Nazarov Cyclization Reaction
  作者：Tulaza Vaidya、Abdurrahman C. Atesin、Ildiko R. Herrick、Alison J. Frontier、Richard Eisenberg

  DOI：10.1002/anie.201000100

  日期：2010.4.26

  Pushing the Nazarov envelope: An electrophilic complex (1; see scheme; EDG=electron‐donating group, EWG=electron‐withdrawing group, binap=2,2‐bis(diphenylphosphanyl)‐1,1‐binaphthyl) exhibits unusual catalytic activity in the polarized Nazarov cyclization reaction. Aryl vinyl ketones that show poor reactivity with well‐known catalysts can be readily cyclized with 1/AgSbF6 (1:1) under mild reaction conditions

  推动 Nazarov 信封：亲电复合物（1；见方案；EDG=供电子基团，EWG=吸电子基团，binap=2,2-双（二苯基膦酰基）-1,1-联萘基）在极化的纳扎罗夫环化反应。在温和的反应条件下，与众所周知的催化剂反应性较差的芳基乙烯基酮可以很容易地与1 /AgSbF 6 (1:1)环化，同时发生 AgBr 沉淀。
• Iodolium salts as halogen-bond donor catalysts in the Nazarov cyclization: the molecular oxygen enigma
  作者：Avery J. To、Graham K. Murphy

  DOI：10.1039/d2nj02731c

  日期：——

  Nazarov cyclizations of activated precurosrs are achieved under iodolium catalysis, provided that oxygen is present for catalyst activation and turnover.

  在碘离子催化下，活化前体的Nazarov环化反应可以在氧气存在的情况下实现，以进行催化剂的激活和周转。