(2-diphenylphosphinophenyl)dimethylsilane | 1435872-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-diphenylphosphinophenyl)dimethylsilane
• 英文别名: Phosphine, [2-(dimethylsilyl)phenyl]diphenyl-；(2-dimethylsilylphenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 1435872-01-7
• 化学式: C₂₀H₂₁PSi
• 分子量: 320.446
• InChiKey: HILXHDVXFNIUMS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(trimethylphosphine)iron(0) 、 (2-diphenylphosphinophenyl)dimethylsilane 以 正戊烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Si–H活化 合成氢化甲硅烷基铁及其在羰基化合物的氢化硅烷化和苯甲酰胺脱水中的双重催化作用†

  摘要：

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。

  DOI：

  10.1039/c8dt00289d
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (2-diphenylphosphinophenyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Phosphorescent Ir(iii) complexes with both cyclometalate chromophores and phosphine-silanolate ancillary: concurrent conversion of organosilane to silanolate

  摘要：

  通式为[(C^N)2Ir(P^SiO)]的Ir(III)金属配合物，其中(C^N)H为2-苯基异喹啉(1)、2-苯基吡啶(2)或2-(2,4-二氟苯基)吡啶(3)、以及 (P^SiO)H 是二苯基硅烷（a）或二甲基硅烷（b）取代基的有机硅烷醇辅助螯合物。这些复合物在室温下的溶液中显示出 489-632 纳米区域的明亮磷光，首次成功地将有机硅烷醇用作辅助螯合物。在应用方面，使用掺入 N,N′-二咔唑基-3,5-苯（mCP）的荧光粉 3a 和 3b 的有机发光二极管（OLED）在 800 mA cm-2 (12 V) 时的最大亮度为 50 800 cd m-2，ηext 为 10.1%；在 700 mA cm-2 (14.5 V) 时的最大亮度为 45 900 cd m-2，ηext 为 10.2%。

  DOI：

  10.1039/c3dt32408g
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 1-己烯 、 一氧化碳 在 (2-diphenylphosphinophenyl)dimethylsilane 、 palladium diacetate 作用下， 100.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 生成 庚酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  一种含硅氢基团的膦配体及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明公开了一种含硅氢基团的膦配体及其制备方法和应用，所述含硅氢基团膦配体包括含硅氢基团的单膦配体和含硅氢基团膦配体的双膦配体，所述含硅氢基团的单膦配体具有式(I)所示的结构，所述含硅氢基团的双膦配体具有式(II)所示的结构，所述的含硅氢基团的单膦配体和双膦配体中具有烷基取代、烷氧基取代或苯基取代的硅氢单元，所述的含硅氢基团的膦配体的一种或两种与过渡金属组成的催化剂可以催化烯烃的氢甲酰化反应或烯烃的氢酯化反应，所述催化剂体现优异的活性、选择性和稳定性。通过本发明的含硅氢基团的膦配体的使用，可以大大降低烯烃通过氢甲酰化反应制备醛或烯烃通过氢酯化反应制备羧酸酯的生成成本。#imgabs0#

  公开号：

  CN117683065A

文献信息

• Synthesis of a Silyl Cobalt Hydride and Its Catalytic Performance in Kumada Coupling Reactions
  作者：Shilu Xu、Peng Zhang、Xiaoyan Li、Benjing Xue、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1002/asia.201700144

  日期：2017.6.1

  silyl CoIII hydride, CoHCl(PMe3)2(1‐Si(Me)2‐2‐(PPh2)C6H4) (5), was obtained by the reaction of complex 1 with CoCl(PMe3)3. The catalytic performance of complex 5 was explored for Kumada coupling reactions, showing good to excellent catalytic efficiency with 2 mol % catalyst loading for the reactions of aryl chlorides or aryl bromides with Grignard reagents. It is noteworthy that the synthesis of 5 as a

  四个甲硅烷基[P，硅]螯合物钴配合物（2 - 5）已通过二齿preligand的螯合物辅助的Si-H活化合成邻-HSi（ME）2（PPH 2）C 6 H ^ 4（1）与CoMe（PMe 3）4和CoCl（PMe 3）3。甲硅烷基钴我复杂，钴（PME 3）3（1-SI（Me）的2 -2-（PPH 2）C 6 H ^ 4）（2），通过的的Si-H活化合成1使用CoMe（PMe 3）4或通过将复合物5与MeLi和PMe 3结合 使用。复杂 2用CH处理3 I或溴化乙锭，生成甲硅烷基钴II制品的Col（PME 3）2（1-SI（Me）的2 -2-（PPH 2）C 6 H ^ 4）（3）和COBR（PME 3）2（1-SI（Me）的2 -2-（PPH 2）C 6 H ^ 4）（4）。甲硅烷基Co III氢化物CoHCl（PMe 3）2（1-SI（Me）的2 -2-（PPH 2）C 6 H ^ 4）（
• Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si–H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins
  作者：Lars Denker、Daniela Wullschläger、Juan Pablo Martínez、Stanisław Świerczewski、Bartosz Trzaskowski、Matthias Tamm、René Frank

  DOI：10.1021/acscatal.2c06259

  日期：2023.2.17

  1,2-(DippNH)–C6H4–N═C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the paramagnetic cobalt(I) arene complex Co(AmIm)(η6-C6H6). The latter was found to be a highly efficient (pre)catalyst in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a low catalyst loading of 1 mol %. Additionally, the same cobalt(I) arene complex was able to catalyze

  氨基咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(N i PrCMe) 2 ] 用于合成顺磁性钴 (I) 芳烃配合物 Co( AmIm)(η 6 -C 6 H 6 )。后者被发现是与氘 (D 2) 在氢硅烷中。范围包括催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。此外，相同的钴 (I) 芳烃络合物能够在 0.5 mol% 的低催化剂负载量下催化末端烯烃与伯硅烷至叔硅烷的氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的范围包括分子内氢化硅烷化以产生硅碳环和与伯硅烷的多重氢化硅烷化。机理研究包括大量 H/D 交换和氢化硅烷化的对照实验。分离的（捕获的）钴 (III) 氢化物甲硅烷基配合物（包括 X 射线晶体学鉴定）用于初级到三级 Si-H 实体，这表明低价 Co(AmIm) 具有广泛的 Si-H 键活化核。
• Tailor-Made Synthesis of Hydrosilanols, Hydrosiloxanes, and Silanediols Catalyzed by di-Silyl Rhodium(III) and Iridium(III) Complexes
  作者：Unai Prieto-Pascual、Antonio Rodríguez-Diéguez、Zoraida Freixa、Miguel A. Huertos

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.2c03953

  日期：2023.2.20

  report the selective synthesis of hydrosilanols, hydrosiloxanes, and silanodiols depending on the nature of the catalysts and the silane used. Two neutral (MCl[SiMe2(o-C6H4PPh2)]2}; M = Rh, Ir) and two cationic (M[SiMe2(o-C6H4PPh2)]2(NCMe)}[BArF4]; M = Rh, Ir) have been synthesized and their catalytic behavior toward hydrolysis of secondary silanes has been described. Using the iridium complexes as precatalysts

  含有Si-H单元的硅氧烷和硅烷醇是合成功能化硅氧烷材料的重要组成部分，其合成是当前的挑战。在此，我们报道了根据所用催化剂和硅烷的性质选择性合成氢硅烷醇、氢硅氧烷和硅烷二醇。两个中性 (MCl[SiMe 2 ( o -C 6 H 4 PPh 2 )] 2 }; M = Rh, Ir) 和两个阳离子 (M[SiMe 2 ( o -C 6 H 4 PPh 2 )] 2 ( NCMe)}[BAr F 4 ]; M = Rh, Ir) 已被合成，并描述了它们对仲硅烷水解的催化行为。以铱配合物为预催化剂，二苯基硅烷为底物，得到的产物为二苯基硅烷二醇。当使用铑配合物作为预催化剂时，根据催化剂（中性或阳离子）和硅烷取代基，可以选择性地获得硅烷二醇、氢硅烷醇和氢硅氧烷。
• Synthesis of silyl iron hydride <i>via</i> Si–H activation and its dual catalytic application in the hydrosilylation of carbonyl compounds and dehydration of benzamides
  作者：Shishuai Ren、Shangqing Xie、Tingting Zheng、Yangyang Wang、Shilu Xu、Benjing Xue、Xiaoyan Li、Hongjian Sun、Olaf Fuhr、Dieter Fenske

  DOI：10.1039/c8dt00289d

  日期：——

  The hydrido silyl iron complex (o-Ph2PC6H4SiMe2)Fe(PMe3)3H (2) was obtained via the activation of the Si–H bond of the bidentate silyl ligand o-Ph2P(C6H4)SiMe2H (1) by Fe(PMe3)4. 2 showed good to excellent catalytic activity in both the reduction of aldehydes/ketones and the dehydration of benzamide. In addition, with complex 2 as a catalyst, α,β-unsaturated carbonyls could be selectively reduced to

  氢化硅烷基铁络合物（o -Ph 2 PC 6 H 4 SiMe 2）Fe（PMe 3）3 H（2）是通过激活双齿甲硅烷基配体o -Ph 2 P（C）的Si–H键而获得的Fe（PMe 3）4形成6 H 4）SiMe 2 H（1）。图2在醛/酮的还原和苯甲酰胺的脱水中均显示出良好至优异的催化活性。另外，带复数2作为催化剂，α，β-不饱和羰基可以选择性地还原为相应的α，β-不饱和醇。提出了2的形成机理和催化脱水过程，并进行了部分实验验证。
• Phosphorescent Ir(iii) complexes with both cyclometalate chromophores and phosphine-silanolate ancillary: concurrent conversion of organosilane to silanolate
  作者：Fushi Zhang、Liduo Wang、Shih-Han Chang、Kuan-Lin Huang、Yun Chi、Wen-Yi Hung、Chih-Ming Chen、Gene-Hsiang Lee、Pi-Tai Chou

  DOI：10.1039/c3dt32408g

  日期：——

  Ir(III) metal complexes with general formula [(C^N)2Ir(P^SiO)], where (C^N)H is 2-phenylisoquinoline (1), 2-phenylpyridine (2) or 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine (3), and (P^SiO)H is an organosilanolate ancillary chelate with either diphenylsilyl (a) or dimethylsilyl (b) substituent, were synthesized, among which the structure of 3a was also confirmed using single-crystal X-ray diffraction analyses. These complexes exhibit bright phosphorescence in the region of 489–632 nm in solution at room temperature, showing the first successful example of using organosilanolate as an ancillary chelate. For application, organic light emitting diodes (OLEDs) using phosphors 3a and 3b doped in N,N′-dicarbazolyl-3,5-benzene (mCP) exhibited a maximum brightness of 50 800 cd m−2 at 800 mA cm−2 (12 V) with ηext of 10.1% and a brightness of 45 900 cd m−2 at 700 mA cm−2 (14.5 V) with ηext of 10.2%, respectively.

  通式为[(C^N)2Ir(P^SiO)]的Ir(III)金属配合物，其中(C^N)H为2-苯基异喹啉(1)、2-苯基吡啶(2)或2-(2,4-二氟苯基)吡啶(3)、以及 (P^SiO)H 是二苯基硅烷（a）或二甲基硅烷（b）取代基的有机硅烷醇辅助螯合物。这些复合物在室温下的溶液中显示出 489-632 纳米区域的明亮磷光，首次成功地将有机硅烷醇用作辅助螯合物。在应用方面，使用掺入 N,N′-二咔唑基-3,5-苯（mCP）的荧光粉 3a 和 3b 的有机发光二极管（OLED）在 800 mA cm-2 (12 V) 时的最大亮度为 50 800 cd m-2，ηext 为 10.1%；在 700 mA cm-2 (14.5 V) 时的最大亮度为 45 900 cd m-2，ηext 为 10.2%。