5-(cyclohexylmethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 15795-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(cyclohexylmethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(cyclohexylmethylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15795-49-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄
• 分子量: 238.284
• InChiKey: KCUOMRXSWHELFT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  447.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.193±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(cyclohexylmethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以67%的产率得到2-cyclohexyl-6,6-dimethyl-1,5,7-trioxaspiro<2.5>octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Tsuno, Takashi; Sugiyama, Kunio, Heterocycles, 1990, vol. 31, # 9, p. 1581 - 1584

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 环己烷基甲醛 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82 %的产率得到5-(cyclohexylmethylene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  亚烷基 Meldrum 酸作为受体-供体-受体与甲亚碱叶立德进行有机催化不对称 (3+2) 环加成/环化：色并[4,3-b]吡咯烷的合成

  摘要：

  报道了一种奎宁衍生的硫脲催化的对映选择性双环化策略，使用亚烷基 Meldrum 酸作为受体-供体-受体与水杨醛衍生的偶氮甲碱叶立德。该方法通过(3+2) 环加成/酯交换/脱羧序列实现，在室温下 15–420 分钟内得到色并[4,3- b ]吡咯烷，产率 51–97%，其中1 下的ee为 92–99% –10 mol% 催化剂负载量。根据对照实验，提出了一种合理的活化模型，通过催化剂和 Meldrum 酸基序之间的氢键相互作用实现优异的立体诱导。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300609

文献信息

• Monophosphine compound, transition metal complex thereof and production method of optically active compound using the complex as asymmetric catalyst
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20050277772A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides a compound represented by the formula (I): wherein ring A is void or a benzene ring optionally having substituent(s), R 1 and R 2 are each independently a phenyl group optionally having substituent(s), a cyclohexyl group and the like, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group and the like, and X is a residue represented by —OR 5 or —NHR 6 wherein R 5 and R 6 are a lower alkyl group optionally having substituent(s), an aralkyl group optionally having substituent(s) and the like, a asymmetric transition metal complex containing the compound as a ligand and a production method of optically active compound using the complex as an asymmetric catalyst.

  本发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中环A为空或是一个苯环，可选地具有取代基，R1和R2分别独立地是一个苯基，可选地具有取代基，一个环己基等，R3和R4分别独立地是一个氢原子，一个卤原子，一个低碳基团，一个低碳氧基团等，X是由—OR5或—NHR6表示的残基，其中R5和R6是一个低碳基团，可选地具有取代基，一个芳基烷基团，可选地具有取代基等，一种含有该化合物作为配体的不对称过渡金属配合物以及使用该配合物作为不对称催化剂的光学活性化合物的生产方法。
• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Single Electron Transfer in Michael Induced Ring Closure reactions
  作者：H.M. Walborsky、M. Topolski

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61538-1

  日期：1993.11

  Substituted cyclopropyl ether 3 is readily available from γ-bromoalkylidene malonate 2 via a Michael Induced Ring Closure (MIRC) reaction with sodium methoxide. Single Electron Transfer mechanism is suggested for the key cyclization step to account for the observed high reactivity of a tertiary halide, phosphonium salt and nitro compound.

  取代的环丙基醚3可以容易地从γ-溴亚烷基丙二酸酯2通过与甲醇钠的迈克尔诱导的闭环（MIRC）反应获得。对于关键的环化步骤，建议采用单电子转移机理，以说明所观察到的叔卤化物，phospho盐和硝基化合物的高反应活性。
• Catalytic, Enantioselective, Conjugate Alkyne Addition
  作者：Thomas F. Knöpfel、Pablo Zarotti、Takashi Ichikawa、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ja052411r

  日期：2005.7.13

  We document a copper-catalyzed, enantioselective, conjugate addition involving the direct use of a terminal acetylene, which undergoes in situ metalation. The addition reactions of phenylacetylene to Meldrum's acid derived acceptors take place in aqueous media, without recourse to inert atmosphere. The success of the enantioselective process was enabled by the use of a new class of conveniently accessed

  我们记录了铜催化的对映选择性共轭加成，涉及直接使用末端乙炔，该乙炔进行原位金属化。苯乙炔与 Meldrum 酸衍生受体的加成反应在水性介质中进行，无需借助惰性气氛。对映选择性过程的成功是通过使用一类新的方便访问的 P，N 配体，我们称之为 PINAP 实现的。这些模块化配体对允许优化反应的许多电子和空间修饰有响应。
• Asymmetric Conjugate Addition Reactions of Meldrum's Acid Derived Acceptors Employing Chiral Phosphoramidite Ligands
  作者：Takumi Watanabe、Thomas F. Knöpfel、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/ol035575q

  日期：2003.11.1

  [reaction: see text] The enantioselective conjugate addition reaction of Et(2)Zn to Meldrum's acid derived acceptors, mediated by a catalyst formed from Cu(O(2)CCF(3))(2) and a phosphoramidite ligand, is reported. Adducts are obtained in useful yields and up to 94% ee.

  [反应：见正文]报告了由Cu（O（2）CCF（3））（2）和亚磷酰胺配体形成的催化剂介导的Et（2）Zn与Meldrum酸衍生受体的对映选择性共轭加成反应。以有用的产率和最高94％ee获得加合物。