25,27-dipropyloxy-5,17-diformylcalix[4]arene | 163437-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-dipropyloxy-5,17-diformylcalix[4]arene
• 英文别名: 26,28-dihydroxy-25,27-dipropoxycalix[4]arene-5,11-dicarbaldehyde；25,27-dipropoxycalix[4]arene-5,17-dialdehyde；5,17-diformyl-25,27-dipropoxycalix[4]arene；5,17-diformyl-25,27-dipropoxy-26,28-dihydroxy-calix[4]arene；26,28-Dihydroxy-25,27-dipropoxycalix[4]arene-5,17-dicarboxaldehyde (cone conformer)；26,28-dihydroxy-25,27-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene-5,17-dicarbaldehyde
• CAS: 163437-36-3
• 化学式: C₃₆H₃₆O₆
• 分子量: 564.678
• InChiKey: NVGATQUMIAQVNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  184-188 °C
• 沸点：
  747.2±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.210±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  93.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-dipropyloxy-5,17-diformylcalix[4]arene 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 5,17-diformyl-25,26,27,28-tetra-(1-propoxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  上缘具有L-丙氨酸单元的手性锥杯[4]芳烃的合成与结构

  摘要：

  开发了合成路线以在锥形构象中封闭的杯[4]芳烃的上缘连接L-丙氨酸甲酯或L-丙氨酰-L-丙氨酸甲酯。获得了几个含有大环的四（3 和 6）和双官能化（11 和 12）氨基酸。这些化合物与肼反应生成相应的酰肼衍生物 4、13 和 14，而 3 用 LiOH 水解生成四酸 5，其锂盐在中性 pH 值下可溶于水。通过单维和二维 1H NMR 实验研究了所有含有杯 [4] 芳烃的氨基酸的结构特性。双官能化受体11的X射线晶体结构在固态下显示出三种不同的构象，没有一种具有链内氢键。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199805)1998:5<897::aid-ejoc897>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 四氯化锡 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 25,27-dipropyloxy-5,17-diformylcalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  Calix[4]arenes Blocked in a Rigid Cone Conformation by Selective Functionalization at the Lower Rim

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00110a055

文献信息

• Calix[4]arenes bearing?-amino- or?-hydroxyphosphonic acid fragments at the upper rim
  作者：Andrew Solovyov、Sergey Cherenok、Ivan Tsymbal、Salvatore Failla、Giuseppe A. Consiglio、Paolo Finocchiaro、Vitaly Kalchenko

  DOI：10.1002/hc.2

  日期：——

  esters of calix[4]arenes 7, 10, 18, and 21 with bromotrimethylsilane and methanol gave dihydroxyphosphoryl derivatives of calix[4]arenes 24–27. It was shown that calix[4]arenes bearing at the macrocyclic upper rim hydroxymethylphosphonic fragments, as well as bis-hydroxymethyl(aminomethyl)phosphonic fragments, are able to undergo self-assembly with formation of dimeric OH···O=P hydrogen bonded associates

  通过对甲酰基杯[4]芳烃1-6与亚磷酸三烷基酯在干燥氯化氢存在下反应，合成了在上缘具有二烷基磷酰基-羟甲基基团的杯[4]芳烃7-13。用二烷基磷酰基-烷基（芳基）氨基甲基官能化的杯[4]芳烃 18-23 通过钠促进的亚磷酸二烷基酯加成到对亚氨基杯 [4] 芳烃 14-17 的 C=N 键获得。用溴代三甲基硅烷和甲醇连续处理杯 [4] 芳烃 7、10、18 和 21 的 α-羟基-或 α-氨基膦酸二烷基酯，得到杯 [4] 芳烃 24-27 的二羟基磷酰基衍生物。结果表明，杯[4]芳烃在大环上缘带有羟甲基膦酸片段，以及双羟甲基（氨甲基）膦酸片段，能够进行自组装，形成二聚 OH···O=P 氢键缔合物。© 2001 John Wiley & Sons, Inc. 杂原子化学 12:58–67, 2001
• Calix[4]arene-α-hydroxyphosphonic acids. Synthesis, stereochemistry, and inhibition of glutathione S-transferase
  作者：Sergiy O. Cherenok、Olexander A. Yushchenko、Vsevolod Yu. Tanchuk、Iryna M. Mischenko、Nataliya V. Samus、Olexander V. Ruban、Yuriy I. Matvieiev、Julia A. Karpenko、Valery P. Kukhar、Andriy I. Vovk、Vitaly I. Kalchenko

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.421

  日期：——

  A series of dipropoxy-, tripropoxy- and tetrapropoxycalix(4)arenes bearing one or two fragments of α-hydroxymethylphosphonic acid at the upper rim of the macrocycle was prepared by the reaction of the corresponding mono- and di-formylcalixarenes with sodium salts of dialkyl phosphites or with trialkyl (tristrimethylsilyl)phosphites followed by dealkylation (desilylation) of the ester derivatives. The

  通过相应的单-和二-甲酰基杯芳烃与二烷基钠盐的反应，制备了一系列在大环上缘带有一个或两个α-羟甲基膦酸片段的二丙氧基-、三丙氧基-和四丙氧基杯（4）芳烃。亚磷酸酯或与三烷基（三甲基甲硅烷基）亚磷酸酯，然后酯衍生物的脱烷基化（脱甲硅烷基化）。通过 1 H NMR研究了大环骨架的构象和所得化合物的立体异构形式。发现所得的α-羟甲基膦酸能够在体外抑制谷胱甘肽S-转移酶的活性。
• Synthesis, characterization and electrochemical properties of two new calix[4]arene derivatives bearing two ferrocene imine or ferrocene amine units at the upper rim
  作者：Behrouz Shaabani、Zohreh Shaghaghi

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.056

  日期：2010.4

  lanthanides La3+ and Ce3+ and divalent Pb2+ and Cu2+cations. With ferrocenyl Schiff-base calix[4]arene 3 an anodic shift as large as 130 mV is observed on addition of one equivalent of Ce3+ ion. Also extraction properties of compound 4 towards some metal cations have been described. It has been observed that compound 4 has a good selectivity for metal cations Fe3+, Cu2+, Pb2+ and Cd2+ against Ni2+ and Co2+

  由5,17-二甲酰基-25,27-二丙氧基-26,28-二羟基杯[4]芳烃和4-二茂铁基苯胺合成了新颖的杯芳烃[4]芳烃衍生物，其在上缘3具有两个二茂铁基席夫碱基团通过缩合反应。用硼氢化钠还原3导致杯[4]芳烃衍生物4在上边缘具有两个氨基二茂铁基。二茂铁基席夫碱杯[4]亚芳基及其相应的还原胺已通过元素分析，1 H NMR，FTIR，质量和UV-vis光谱数据进行了纯化和表征。已经研究了化合物3和4的电化学性质。3和4的循环伏安图分别示出在E 1/2＝0.401V和0.346V的二茂铁/二茂铁的可逆氧化还原对。电化学研究表明，这些氧化还原活性化合物可电化学识别三价镧系元素La 3+和Ce 3+以及二价Pb 2+和Cu 2+阳离子。在二茂铁基席夫碱杯[4]亚芳基3中，加入一当量的Ce 3+离子可观察到高达130 mV的阳极位移。还已经描述了化合物4对某些金属阳离子的萃取性能。已经发现，化合物4对金属阳离子Fe
• Novel Chiral Calix[4]arenes by Direct Asymmetric Epoxidation Reaction
  作者：Carlo Bonini、Lucia Chiummiento、Maria Funicello、Maria Teresa Lopardo、Paolo Lupattelli、Alessandro Laurita、Andrea Cornia

  DOI：10.1021/jo800301m

  日期：2008.6.1

  We report the first asymmetric synthesis of trans optically active (+) C2 1,3-bisarylepoxide of calix[4]arene in excellent chemical yield and >99% ee, and its enantiospecific conversion to the corresponding bis-dioxolane

  我们报告了杯盖斯[4]芳烃的反式旋光（+）C 2 1,3-双芳基环氧化合物的首次不对称合成，其化学产率优异，ee≥99％，其对映体特异性转化为相应的双二氧戊环
• Calix[4]arene methylenebisphosphonic acids as calf intestine alkaline phosphatase inhibitors
  作者：Andriy I. Vovk、Vitaly I. Kalchenko、Sergey A. Cherenok、Valery P. Kukhar、Oxana V. Muzychka、Myron O. Lozynsky

  DOI：10.1039/b409526j

  日期：——

  Calix[4]arenes bearing one or two methylenebisphosphonic acid fragments were prepared via addition of diethylphosphite to the parent calix[4]arene aldehydes. The resulting compounds displayed stronger inhibition of calf intestine alkaline phosphatase than simple methylenebisphosphonic or 4-hydroxyphenyl methylenebisphosphonic acids. The action of these phosphorylated calix[4]arenes is concordant with partial mixed-type inhibition. The inhibition constants Ki and Ki′ for the calix[4]arene bis(methylenebisphosphonic) acid in Tris-HCl buffer at pH 9 are 0.38 µM and 2.8 µM respectively. The replacement of the phosphoric acid moieties on the macrocycle with diethylphosphonates results in a sharp decrease of its inhibitory action. Preorganizing phosphonic acid fragments using a calixarene platform therefore provides a promising approach for the design of efficient alkaline phosphatase inhibitors.

  通过在母体钙[4]烯醛中加入亚磷酸二乙酯，制备出含有一个或两个亚甲基二膦酸片段的钙[4]烯醛。与单纯的亚甲基二膦酸或 4-羟基苯基亚甲基二膦酸相比，所制备的化合物对小牛肠道碱性磷酸酶的抑制作用更强。这些磷酸化钙[4]烯的作用与部分混合型抑制作用一致。在 pH 值为 9 的 Tris-HCl 缓冲液中，钙[4]炔双亚甲基二膦酸的抑制常数 Ki 和 Ki′分别为 0.38 µM 和 2.8 µM。用二乙基膦酸盐取代大环上的磷酸分子会导致其抑制作用急剧下降。因此，利用钙杂蒽平台预组织膦酸片段为设计高效的碱性磷酸酶抑制剂提供了一种前景广阔的方法。