25,27-bis(8-chloro-3,6-dioxaoctyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene | 268746-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-bis(8-chloro-3,6-dioxaoctyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene
• 英文别名: 25,27-Bis[2-[2-(2-chloroethoxy)ethoxy]ethoxy]-26,28-dipropoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene
• CAS: 268746-65-2
• 化学式: C₄₆H₅₈Cl₂O₈
• 分子量: 809.868
• InChiKey: FWUGGULYHPZQOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-bis(8-chloro-3,6-dioxaoctyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene 在 sodium amalgam 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 2-[(46,47-Dipropoxy-3,6,9,15,18,21-hexaoxa-12-azahexacyclo[21.15.7.129,33.140,44.02,35.022,27]heptatetraconta-1(38),2(35),22(27),23,25,29,31,33(47),36,40(46),41,43-dodecaen-12-yl)methyl]-4-nitrophenol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Metal Ion Complexation Studies of Proton-Ionizable Calix[4]azacrown Ethers in the 1,3-Alternate Conformation

  摘要：

  A series of novel N-chromogenic calix[4]arene azacrown ethers were synthesized as selective extractants of potassium ion. 1,3-Alternate calix[4]arene azacrown ethers were prepared by reacting 25,27-dipropyloxy-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy) calix[4]arenes with p-toluenesulfonamide in the presence of potassium carbonate. The coupling reaction of calix[4]arene azacrown ether with 2-hydroxy-5-nitrobenzyl bromide in the presence of triethylamine in THF gave the chromogenic calix[4]arene azacrown ether in moderate yield. These compounds show high potassium selectivity, over other metal ions as shown by two-phase extraction, bulk liquid membrane, and H-1 NMR studies on a ligand-metal complex. It is assumed that the OH of the chromogenic group attached on nitrogen can assist the complexation by encapsulation of the metal.

  DOI：

  10.1021/jo9912754
• 作为产物：
  描述：

  杯[4]芳烃 在 potassium carbonate 、 caesium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 25,27-bis(8-chloro-3,6-dioxaoctyloxy)-26,28-bis(1-propyloxy)calix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  以香豆素为荧光单元的基于杯[4]芳烃的荧光化学传感器：合成，表征，离子结合性质和分子建模

  摘要：

  已经合成了一系列圆锥形和1,3-交替构型的基于杯[4]芳烃的荧光化学传感器，结合了乙二醇单元作为结合位点和香豆素作为荧光探针。这些化合物经设计具有不同的取代基，杯芳烃单元的构象和空间拥挤。开链乙二醇部分是柔性的，因此它们可以在空间中定向以与金属离子有效地相互作用。这些氟离子载体的离子结合研究已使用大量金属离子进行，离子识别事件通过荧光和吸收光谱法进行监测。在Fe 3+和Cu 2+存在下，发射强度发生大幅度淬灭，而在Ca存在下，发射强度增强2+表明这些金属离子与离​​子载体牢固结合。这些金属离子的络合作用还可以从UV-Vis光谱变化中看出。通过ESMS分析已确认形成的复合物的组成（1∶1）。从荧光滴定数据已经评估了与强相互作用金属离子的结合常数。已经进行了DFT计算，以发现杯状离子载体的金属结合位点，并且在这些情况下，前沿分子轨道分析已使与金属离子络合时观察到的荧光行为合理化。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.12.002

文献信息

• Effect of steric crowding on ion selectivity for calix-crown hybrid ionophores: experimental, molecular modeling and crystallographic studies
  作者：Subrata Patra、Debdeep Maity、Anik Sen、E. Suresh、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1039/b9nj00587k

  日期：——

  ring and without tert-butyl at the upper rim (2) exhibits complexation with K+, Rb+, Ba2+ and weak interaction with Na+. Binding constants with these metal ions have been determined by NMR titration. Molecular modeling studies performed by a molecular mechanics force field (MMFF94) using the Monte Carlo search method and DFT calculations predicted the observed higher selectivity for sterically crowded

  一些 杯[4]芳烃合成了具有环大小和上下边缘取代基的氮杂-氮杂烷，以研究空间拥挤对离子选择性的影响。这些离子载体的结构阐明主要是通过溶液中的1 H NMR和ES-MS以及固态的单晶X射线研究进行的。这些离子载体与大量阳离子的相互作用已通过NMR研究进行了研究。在上边缘（3）具有叔丁基的离子载体显示出对钠+仅当大小相同但在上缘（1）上没有叔丁基的离子载体显示出对两种离子的选择性时钠+ 和 钾+。一个相同大小但有三个的离子载体甲苯磺酰下边缘（4）上的取代基不与任何阳离子络合。具有较大冠环且在上缘（2）处没有叔丁基的离子载体表现出与钾+， b +， 钡2+ 与...的互动较弱 钠+。与这些金属离子的结合常数已经通过NMR滴定法确定。由分子力学力场（MMFF94）使用蒙特卡洛搜索法和DFT计算进行的分子建模研究预测，观察到的对空间拥挤受体的更高选择性。
• Chromogenic Azo-Coupled Calix[4]arenes
  作者：Jong Seung Kim、Ok Jae Shon、Jae Kwang Lee、Soo Heon Lee、Jong Yeol Kim、Ki-Min Park、Shim Sung Lee

  DOI：10.1021/jo0108921

  日期：2002.2.1

  Novel 1,3-alternate calix[4]azacrowns having an azo chromophoric pendent group were synthesized, and their 1,3-alternate conformations were confirmed by X-ray crystal structure. In view of the hypsochromical UV band shifting upon cation complexation, azo-coupled calix[4]azacrown-5 (3) showed the most selective shifting with alkali and alkaline metal ions. In addition, 3 revealed K+ ion selectivity not only due to the size comparability between the K+ ion and the azacrown-5 loop but also due to a significant K+-pi interaction between the two aromatic rings and the K+ ion. The UV band shifting is also dependent on the lipophilicity of the species of counteranion used.
• Calix[4]arene based fluorescent chemosensor bearing coumarin as fluorogenic unit: Synthesis, characterization, ion-binding property and molecular modeling
  作者：Subrata Patra、Rabindranath Lo、Ashish Chakraborty、Ravi Gunupuru、Debdeep Maity、Bishwajit Ganguly、Parimal Paul

  DOI：10.1016/j.poly.2012.12.002

  日期：2013.2

  A series of calix[4]arene-based fluorescent chemosensors in cone and 1,3-alternate conformations have been synthesised incorporating ethylene glycol units as binding sites and coumarin as fluorescent probe. These compounds have been designed with variation in substituents, conformations of the calixarene unit and steric crowding. The open chain ethylene glycol moieties are flexible so that they can

  已经合成了一系列圆锥形和1,3-交替构型的基于杯[4]芳烃的荧光化学传感器，结合了乙二醇单元作为结合位点和香豆素作为荧光探针。这些化合物经设计具有不同的取代基，杯芳烃单元的构象和空间拥挤。开链乙二醇部分是柔性的，因此它们可以在空间中定向以与金属离子有效地相互作用。这些氟离子载体的离子结合研究已使用大量金属离子进行，离子识别事件通过荧光和吸收光谱法进行监测。在Fe 3+和Cu 2+存在下，发射强度发生大幅度淬灭，而在Ca存在下，发射强度增强2+表明这些金属离子与离​​子载体牢固结合。这些金属离子的络合作用还可以从UV-Vis光谱变化中看出。通过ESMS分析已确认形成的复合物的组成（1∶1）。从荧光滴定数据已经评估了与强相互作用金属离子的结合常数。已经进行了DFT计算，以发现杯状离子载体的金属结合位点，并且在这些情况下，前沿分子轨道分析已使与金属离子络合时观察到的荧光行为合理化。
• Synthesis and Metal Ion Complexation Studies of Proton-Ionizable Calix[4]azacrown Ethers in the 1,3-Alternate Conformation
  作者：Jong Seung Kim、Ok Jae Shon、Jong Won Ko、Moon Hwan Cho、Ill Yong Yu、Jacques Vicens

  DOI：10.1021/jo9912754

  日期：2000.4.1

  A series of novel N-chromogenic calix[4]arene azacrown ethers were synthesized as selective extractants of potassium ion. 1,3-Alternate calix[4]arene azacrown ethers were prepared by reacting 25,27-dipropyloxy-26,28-bis(5-chloro-3-oxapentyloxy) calix[4]arenes with p-toluenesulfonamide in the presence of potassium carbonate. The coupling reaction of calix[4]arene azacrown ether with 2-hydroxy-5-nitrobenzyl bromide in the presence of triethylamine in THF gave the chromogenic calix[4]arene azacrown ether in moderate yield. These compounds show high potassium selectivity, over other metal ions as shown by two-phase extraction, bulk liquid membrane, and H-1 NMR studies on a ligand-metal complex. It is assumed that the OH of the chromogenic group attached on nitrogen can assist the complexation by encapsulation of the metal.