3-trans-cinnamoyl-(4S)-tert-butyl-2-oxazolidinone | 214288-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-trans-cinnamoyl-(4S)-tert-butyl-2-oxazolidinone
• 英文别名: 3-<(E)-3-phenylpropenoyl>-4-(S)-tert-butyl-2-oxazolidinone；(4S)-N-[(2E)-3-phenylprop-2-enoyl]-4-tert-butyl-1,3-oxazolidin-2-one；(4S,2'E)-3-(3'-phenylprop-2'-enoyl)-4-tert-butyloxazolidin-2-one；(4S)-4-tert-butyl-3-[(2E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one；(S)-4-(tert-butyl)-3-cinnamoyloxazolidin-2-one；(4S)-4-tert-butyl-3-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 214288-76-3
• 化学式: C₁₆H₁₉NO₃
• 分子量: 273.332
• InChiKey: CBMHCEDJCLEDBB-WTNCMQEWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-trans-cinnamoyl-(4S)-tert-butyl-2-oxazolidinone 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 3-(3-methoxycarbonyl-3-phenylpropionyl)-(4S)-tert-butyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective electrochemical carboxylation: 2-phenylsuccinates from chiral cinnamic acid derivatives

  摘要：

  通过在二氧化碳气氛下对手性肉桂酸衍生物进行电化学还原，在温和的条件下获得了手性 2-苯基琥珀酸酯衍生物，而且时间短、收率高。当使用 4R-（二苯基甲基）-噁唑烷-2-酮作为手性助剂时，两种非对映异构体很容易通过闪速色谱法分离，并获得 R-异构体作为主要产物。

  DOI：

  10.1039/b500570a
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(?)-4-叔丁基-2-噁唑烷酮 、 3-苯基-2-丙烯酰氯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到3-trans-cinnamoyl-(4S)-tert-butyl-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  单有机铜试剂向手性酰亚胺的高度非对映选择性共轭加成

  摘要：

  描述了使用各种单有机铜酸盐试剂Li [RCuI]向手性N-烯酰基酰胺上的立体选择性缀合物加成。在THF中添加Li [RCuI]时，TMSI的存在提供了最高的立体选择性。在醚或常规的铜促进的格氏试剂中使用Li [RCuI]可获得相反的主要非对映异构体比率。呈现支持的结果的青睐抗-小号-顺使用Li的基板的构象[RCuI] / TMSI在THF中，而铜促进的格氏试剂或锂[RCuI]试剂在醚有利于相对顺式-小号-顺构象。研究了锂离子对单有机铜试剂Li [BuCuI]的立体选择性共轭加成的影响，并提出了两种不同的机理途径。结果表明，碘三甲基硅烷（TMSI）对于铜试剂的不对称共轭添加至关重要，但仅在THF中或使用12-crown-4时才重要。认为该反应在醚中进行的有机铜机理的任何关键步骤中均不涉及任何卤代硅烷。（CuI）4（SMe 2）3复合物前体在使用单有机铜试剂的共轭物加成中起重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.049

文献信息

• SuperQuat 5,5-dimethyl-4-iso-propyloxazolidin-2-one as a mimic of Evans 4-tert-butyloxazolidin-2-one
  作者：Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Dennis Kruchinin、Min-Suk Key、Paul M. Roberts、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b605244d

  日期：——

  The incorporation of a gem-dimethyl group at the 5-position of a chiral oxazolidinone biases the conformation of the adjacent C(4)-stereodirecting group such that the gem-dimethyl-4-iso-propyl combination mimics a C(4)-tert-butyl group, providing higher levels of stereocontrol than a simple 4-iso-propyloxazolidinone. The generality of this principle is demonstrated with applications in stereoselective enolate alkylations, kinetic resolutions, Diels–Alder cycloadditions and Pd-catalysed asymmetric acetalisation reactions.

  在手性噁唑啉酮的5位引入一个双甲基基团会使得邻近的C(4)立体导向基团倾向于特定构象，即双甲基-4-异丙基的组合能模拟一个C(4)叔丁基基团，从而实现更高的立体控制水平，优于简单的4-异丙基噁唑啉酮。这一原理的普遍性在立体选择性烯醇化物烷基化、动力学拆分、狄尔斯-阿尔德环加成和钯催化的不对称缩醛化反应中得到了应用验证。
• Conjugate Additions of a Simple Monosilylcopper Reagent with Use of the CuI·DMS Complex:  Stereoselectivities and a Dramatic Impact by DMS
  作者：Jesse Dambacher、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo048269e

  日期：2005.1.1

  reagent with DMS as the solvent is very useful with sterically hindered (β,β-disubstituted) enones, and provides very high yields of the β-silylated 1,4-addition products. Since there is no oligomerization problem associated with the simple monosilylcuprate reagent, this reagent should be considered as a very useful 1,4-silyl donor to enals, enones, and enoates in conjugate addition reactions.

  描述了利用简单的单甲硅烷基铜酸盐试剂Li [PhMe 2 SiCuI]与α，β-不饱和羰基化合物进行共轭加成。作为（CuI）4（DMS）3配合物的组分或添加的溶剂，二甲基硫醚（DMS）的存在对其化学收率和非对映体比率（dr）的水平都具有惊人的影响。产品。吉尔曼型甲硅烷基氰基甲酸酯Li（Ph 2 MeSi）2 Cu / LiCN}先前已被用来保证在共轭加成反应中获得良好的结果。与简单的Li [PhMe 2]结合使用时，不需要外部添加剂，例如HMPA，三丁基膦或二烷基锌SiCuI]试剂。已经证明，以DMS为溶剂的单甲硅烷基铜酸盐试剂与空间受阻的（β，β-二取代的）烯酮非常有用，并且提供非常高产率的β-甲硅烷基化的1，4-加成产物。由于不存在与简单的单甲硅烷基铜酸酯试剂相关的低聚问题，因此该试剂应被认为是共轭加成反应中烯，烯酮和烯酸酯的非常有用的1,4-甲硅烷基供体。
• Diastereoselective Ru-Catalyzed Cross-Metathesis−Dihydroxylation Sequence. An Efficient Approach toward Enantiomerically Enriched <i>syn</i>-Diols
  作者：N. Matthias Neisius、Bernd Plietker

  DOI：10.1021/jo800145x

  日期：2008.4.1

  metathesis reactions allows for a stereoselective subsequent RuO4-catalyzed dihydroxylation. The sequence is concluded by an unusual kinetic resolution of the diastereomeric diols obtained in the oxidation reaction. As a consequence a variety of structurally diverse enantiomerically enriched diols are obtained. To the best of our knowledge the results summarized in this paper represent the first highly efficient

  在过去的几年中，顺序催化已经发展成为一个有力的概念，可以在有机合成中更有效地使用催化活性的昂贵过渡金属。在本文中，我们介绍了各种烯烃与手性辅助取代的丙烯酰胺的立体选择性交叉复分解-二羟基化反应。在复分解反应中引入的手性信息（即辅助信息）可用于后续的立体选择性RuO 4。-催化的二羟基化。该序列由氧化反应中获得的非对映体二醇的异常动力学拆分而得出。结果，获得了多种结构上不同的对映体富集的二醇。据我们所知，本文总结的结果代表了第一个高效的非对映选择性RuO 4催化氧化。
• Palladium-catalyzed diastereoselective synthesis of β,β-diarylpropionic acid derivatives and its application to the total synthesis of ( R )-tolterodine and the enantiomer of a key intermediate for MK-8718
  作者：Wubin Zhi、Jingya Li、Dapeng Zou、Yangjie Wu、Yusheng Wu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.12.082

  日期：2018.2

  Palladium-catalyzed diastereoselective synthesis of optically active β,β-diarylpropionic acid derivatives employing 4-(tert-butyl)oxazolidin-2-one as the chiral auxiliary under an air atmosphere in excellent yields with high diastereoselectivity is reported. The catalytic system is applied to the total synthesis of (R)-tolterodine and the enantiomer of a key intermediate for MK-8718.

  报道了在空气气氛下以4-（叔丁基）恶唑烷-2-酮为手性助剂的钯催化的非对映选择性合成光学活性的β，β-二芳基丙酸衍生物，其具有非对映选择性高的产率。该催化体系用于（R）-托特罗定和MK-8718关键中间体对映异构体的全合成。
• trans-3,4-Disubstituted pyrrolidines by 1,3-dipolar cycloaddition: enantioselective approaches and their limitations
  作者：Staffan Karlsson、Fusen Han、Hans-Erik Högberg、Patrizia Caldirola

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00244-x

  日期：1999.7

  presence of a chiral Lewis acid as co-catalyst, the acid-catalysed 1,3-dipolar cycloaddition reaction yielding trans-3,4-disubstituted pyrrolidines from an azomethine ylide and achiral α,β-unsaturated dipolarophiles proceeded with low enantioselectivity. Therefore a number of α,β-unsaturated dipolarophiles linked to chiral auxiliaries were examined as substrates. Camphorsultam was the best auxiliary and gave

  在手性路易斯酸作为助催化剂的存在下，该酸催化的1，3-偶极环加成反应从偶氮甲碱中得到反式-3,4-二取代的吡咯烷，而非手性的α，β-不饱和偶极亲和剂则以低对映选择性进行。因此，研究了许多与手性助剂连接的α，β-不饱和双极性亲和体作为底物。樟脑是最好的助剂，并具有良好的非对映选择性（dr = 74：26）。当将手性路易斯酸与连接到手性助剂的偶极亲子结合时，对映选择性可能会略有提高。通过13 C NMR判断，手性路易斯酸对选择性的影响很小，这可能是由于最初形成的与偶极亲子的偶极亲和体形成的配合物分解所致。