3-((methylthio)methyl)cyclohex-2-en-1-one | 58775-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-((methylthio)methyl)cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-((methylthio)methyl)cyclohex-2-enone；3-[(Methylsulfanyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one；3-(methylsulfanylmethyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 58775-64-7
• 化学式: C₈H₁₂OS
• 分子量: 156.249
• InChiKey: RFBHCUHVLNWURY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-((methylthio)methyl)cyclohex-2-en-1-one 在 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 4-methyl-N-((3-oxocyclohex-1-en-1-yl)methyl)-N-(3-phenylprop-2-yn-1-yl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸催化的串联半萜品醇重排/炔丙醛复分解反应的芳丙基丙磺酰胺系的2,3-环氧环己-1-醇与螺哌啶

  摘要：

  描述了一种简单而有效的三氟甲磺酸催化的芳基丙基磺酰胺连接的2，3-环氧环己-1-醇的环异构化反应。通过串联半频哪醇重排/炔-醛复分解进行环化，在温和的反应条件下得到螺哌啶。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100576
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-((methylthio)methyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过（乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基束缚的环己烯-2-烯醇的酸促进环内酰胺化合成螺内酰胺和熔融双环内酰胺

  摘要：

  描述了一种简单的合成方法，该方法由TfOH催化的带有环链的（芳基乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基的环己-2-烯醇的螺内酰胺化反应来构建螺内酰胺骨架。反应通过酮亚胺基-烯丙基碳正离子中间体进行。水合酮亚胺离子，然后将所得烯醇化物攻击到束缚的烯丙基碳正离子上，提供了螺内酰胺环骨架。该策略也可用于由BF 3 ·OEt 2辅助的TBS保护的2-（乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基环己-2-烯醇的环内酰胺化合成稠合双环内酰胺。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02158

文献信息

• Facile Synthesis of Azaspirocycles via Iron Trichloride-Promoted Cyclization/Chlorination of Cyclic 8-Aryl-5-aza-5-tosyl-2-en-7-yn-1-ols
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Cheng-Wei Fang、Hsin-Hui Lin

  DOI：10.1021/ol300434m

  日期：2012.4.6

  A simple and efficient FeCl3-promoted cyclization/chlorination of cyclic tosylamine-tethered 8-aryl-2-en-7-yn-1-ols was observed. The reaction proceeded instantaneously at 23 degrees C in air to afford (Z)-4-(arylchloromethylene)-substituted azaspirocycles in good to excellent yields. This transformation can also be applied to the synthesis of spirocarbocyclic analogues from cyclic 8-aryl-2-en-7-yn-1-ols and FeCl3.
• Palladium-catalyzed preparation of carbon and oxygen spirocycles
  作者：Stephen A. Godleski、Richard S. Valpey

  DOI：10.1021/jo00341a049

  日期：1982.1
• Synthesis of 2-Azaspiro[4.6]undec-7-enes from <i>N</i>-Tosyl-<i>N</i>-(3-arylpropargyl)-Tethered 3-Methylcyclohex-2-en-1-ols
  作者：Ming-Chang P. Yeh、Chia-Jung Liang、Chern-Wei Fan、Wei-Hang Chiu、Jun-Yuan Lo

  DOI：10.1021/jo301764g

  日期：2012.11.2

  The FeCl3-promoted synthesis of 2-azaspiro[4.6]-undec-7-ene rings proceeds via ring expansion/cyclization/chlorination of N-tosyl-N-(3-arylpropargyl)-tethered 6-methylbicyclo[4.1.0]heptan-2-ols. This azaspirocyclic ring skeleton can also be obtained in one pot from the tert-butyldimethylsilyl-protected N-tosyl-N-(3-arylpropargyl)-tethered 3-methylcyclohex-2-en-1-ols and diethylzinc/diiodomethane.
• Trifluoromethanesulfonic Acid-Catalyzed Tandem Semi-Pinacol Rearrangement/Alkyne-Aldehyde Metathesis Reaction of Arylpropagylsulfonamide-Tethered 2,3-Epoxycyclohexan-1-ols to Spiropiperidines
  作者：Ming-Nan Lin、Shih-Hui Wu、Ming-Chang P. Yeh

  DOI：10.1002/adsc.201100576

  日期：2011.12

  A simple and efficient trifluoromethanesulfonic acid-catalyzed cycloisomerization of arylpropagylsulfonamide-tethered 2,3-epoxycyclohexan-1-ols is described. The cyclization proceeds via tandem semi-pinacol rearrangement/alkyne-aldehyde metathesis to afford spiropiperidines under mild reaction conditions.

  描述了一种简单而有效的三氟甲磺酸催化的芳基丙基磺酰胺连接的2，3-环氧环己-1-醇的环异构化反应。通过串联半频哪醇重排/炔-醛复分解进行环化，在温和的反应条件下得到螺哌啶。
• Synthesis of Spirolactams and Fused Bicyclic Lactams via Acid-Promoted Cyclolactamization of (Ethynyl(tosyl)amino)methyl-Tethered Cyclohex-2-enols
  作者：Po-Ting Tung、Chang-Zhi Zhong、Tzu-Chiang Chien、Ming-Chang P. Yeh

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02158

  日期：2017.11.3

  keteniminium–allylic carbocation intermediate. Hydration of the keteniminium ion, followed by attack of the resulting enolate onto the tethered allylic carbocation, provided the spirolactam ring skeleton. This strategy could also be employed in the synthesis of fused bicyclic lactams from BF3·OEt2-assisted cyclolactamization of TBS-protected 2-(ethynyl(tosyl)amino)methylcyclohex-2-enols.

  描述了一种简单的合成方法，该方法由TfOH催化的带有环链的（芳基乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基的环己-2-烯醇的螺内酰胺化反应来构建螺内酰胺骨架。反应通过酮亚胺基-烯丙基碳正离子中间体进行。水合酮亚胺离子，然后将所得烯醇化物攻击到束缚的烯丙基碳正离子上，提供了螺内酰胺环骨架。该策略也可用于由BF 3 ·OEt 2辅助的TBS保护的2-（乙炔基（甲苯磺酰基）氨基）甲基环己-2-烯醇的环内酰胺化合成稠合双环内酰胺。