trans-bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(dinitrogen)tungsten(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(dinitrogen)tungsten(0)
• 英文别名: trans-[W(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)₂(N₂)₂]；trans-[W(dppe)₂(N₂)₂]；trans-(W(N2)2(dppe)2)；2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;molecular nitrogen;tungsten
• 化学式: C₅₂H₄₈N₄P₄W
• 分子量: 1036.72
• InChiKey: VDFCPMPWXYADOB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.56
• 重原子数：
  61
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(dinitrogen)tungsten(0) 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 {WH4(dppe)2}
  参考文献：
  名称：

  四氢双（双（1,2-二苯基膦）乙烷）钼和钨的光物理和光化学行为：烯烃的光发射和光还原

  摘要：

  配合物 H/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ 和 D/sub 4/M(DPPE)/sub 2/ (M = Mo, W; DPPE = 双 (1,2-二苯基膦)乙烷) 表现出发射在 2-甲基四氢呋喃中以 77/sup 0/K 光激发可见光。W 物质在 77/sup 0/K 时的发射寿命（约 13 μs）比 Mo 物质（约 90 μs）短，并且与物质是否/sup 1/H 或 /sup 2/H。W 物种的较短寿命表明 HN/sub 2/ 反键发射三重态，因为 298/sup 0/K 下的溶液光化学主要由 H/sub 2/ 损失决定。而 /sup 1/H 物种的寿命 (0.21)。数据表明，/sup 2/H 减少了从直接吸收达到的单重激发态的非辐射衰减。这种减少的非辐射衰变，通过系统间交叉以更高的效率产生发射三重态。在烯烃（例如，1-戊烯、顺式-2-戊烯、3,3-二甲基-1-戊烯、环戊烯）存在下照射

  DOI：

  10.1021/ja00390a023
• 作为产物：
  描述：

  {WH4(dppe)2} 在 氮气 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以29%的产率得到trans-bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(dinitrogen)tungsten(0)
  参考文献：
  名称：

  Photochemical reaction of phosphine hydride complexes of molybdenum and tungsten with molecular nitrogen

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00950268
• 作为试剂：
  描述：

  p-chlorobenzenediazonium chloride 在 trans-bis[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]bis(dinitrogen)tungsten(0) 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以72%的产率得到氯苯
  参考文献：
  名称：

  Lenenko, V. S.; Knizhnik, A. G.; Mysov, E. I., Doklady Chemistry, 1980, vol. 255, p. 591 - 594

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Syntheses and Some Reactions of Trimethylsilylated Dinitrogen Complexes of Tungsten and Molybdenum
  作者：Keiko Komori、Seiya Sugiura、Yasushi Mizobe、Masaki Yamada、Masanobu Hidai

  DOI：10.1246/bcsj.62.2953

  日期：1989.9

  hydrazido(2−) complexes such as [WI(NNH)(dpe)2] and [WI2(NNH2)(PMe2Ph)3] from [WI(NNSiMe3)(dpe)2] and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3], respectively. When reduced with excess Na in THF under N2, complexes trans-[MI(NNSiMe3)(PMe2Ph)4] (M=Mo or W) and mer-[WI2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] gave (Me3Si)2NH and NH3 in substantial yields, accompanied by the regeneration of the parent dinitrogen complexes. Additional amount

  一系列新的三甲基甲硅烷基二氮杂复合物 [MX(NNSiMe3)(L)4] (M=Mo: X=I; M=W: X=CF3SO3; L=PMe2Ph or 1/2 dpe; dpe=Ph2PCH2CH2PPh2) 和三甲基甲硅烷基肼 (2 −) 配合物 [MX2(NNHSiMe3)(PMe2Ph)3] (M=Mo: X=I 或 Br; M=W: X=CF3SO3) 和 [MX(NNHSiMe3)(dpe)2]X (M=Mo: X =I；M=W：X=CF3SO3) 是通过在苯中用 Me3SiX 处理二氮配合物顺式-[M(N2)2(PMe2Ph)4] 或反式-[M(N2)2(dpe)2] 制备的。通过与 MeOH 或 H2O 反应，末端氮原子上的三甲基甲硅烷基很容易被氢取代，得到例如二氮杂和肼基 (2-) 络合物，如 [WI(NNH)(dpe)2] 和 [WI2( NNH2)(PMe2Ph)3] 分别来自
• Protonation of Coordinated Dinitrogen Using Protons Generated from Molecular Hydrogen
  作者：Masilamani Tamizmani、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1002/ejic.201700784

  日期：2017.10.10

  The coordinated dinitrogen in the W(P–P) complex can be protonated using protons from H2, split into protons and hydrides using the frustrated Lewis pair concept, under normal experimental conditions (room temp., 1 atm). The reaction progress of the N2 protonation was monitored by spectroscopic and analytical techniques.

  在正常实验条件（室温，1个大气压）下，可以使用来自H 2的质子将W（P-P）络合物中的配位二氮质子化，并使用沮丧的Lewis对概念将其分解为质子和氢化物。通过光谱和分析技术监测N 2质子化的反应进程。
• Syntheses, Structures, and Reactivities of Heterobimetallic Bridging Dinitrogen Complexes Containing Group 6 and Group 4 or 5 Transition Metals¹
  作者：Hiroshige Ishino、Tatsuya Nagano、Shigeki Kuwata、Youhei Yokobayashi、Youichi Ishii、Masanobu Hidai、Yasushi Mizobe

  DOI：10.1021/om000684j

  日期：2001.1.1

  heterobimetallic dinitrogen complexes containing group 6 and group 4 or 5 transition metals were synthesized by the reaction of the tungsten or molybdenum dinitrogen complexes cis-[W(N2)2(PMe2Ph)4] (1) and trans-[M(N2)2(dppe)2] (2) (M = W, Mo) with group 4 or group 5 compounds such as [CpTiCl3], [Cp2M‘Cl2] (M‘ = Ti, Zr, Hf), or [Cp‘M‘Cl4] (Cp‘ = Cp, Cp*; M‘ = Nb, Ta). Crystallographic studies of the complexes thus

  通过钨或钼二氮配合物顺式-[W（N 2）2（PMe 2 Ph）4 ]（1）和反式- [M（N 2）2（dppe）2 ]（2）（M = W，Mo）与第4组或第5组化合物，例如[CpTiCl 3 ]，[Cp 2 M'Cl 2 ]（M'= Ti， Zr，Hf）或[Cp'M'Cl 4 ]（Cp'= Cp，Cp *; M'= Nb，Ta）。如此获得的复合物的晶体学研究，包括[WCl（PMe2 PH）4（μ-N 2）TiCpCl 2 ]和[WCL（PME 2 PH）4（μ-N 2）NbCpCl 3 ]显示，M-N-N-M”芯基本上是线性的，并且所述N个-N键被认为是为具有2.几个μ-N正规键级2种配合物的配体的甲基在该基团也通过二氮络合物的反应得到4或5族金属中心1和2a中（M = W）与所述甲基络合物[Cp 2 ZrMeCl]，[TaMe 3 Cl 2 ]和[NbMe 2 Cl 3 ]。络合物[WCl（dppe）的反应2（μ-N
• Synthesis, Characterization, and Comparative Theoretical Investigation of Dinitrogen-Bridged Group 6-Gold Heterobimetallic Complexes
  作者：David Specklin、Anaïs Coffinet、Laure Vendier、Iker del Rosal、Chiara Dinoi、Antoine Simonneau

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03271

  日期：2021.4.19

  We have prepared and characterized a series of unprecedented group 6–group 11, N2-bridged, heterobimetallic [ML4(η1-N2)(μ-η1:η1-N2)Au(NHC)]+ complexes (M = Mo, W, L2 = diphosphine) by treatment of trans-[ML4(N2)2] with a cationic gold(I) complex [Au(NHC)]+. The adducts are very labile in solution and in the solid, especially in the case of molybdenum, and decomposition pathways are likely initiated

  我们制备并表征了一系列前所未有的第 6 族–第 11 族、N 2桥联、异质双金属 [ML 4 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )Au(NHC)] +配合物（M = Mo、W、L 2 = 二膦）通过用阳离子金 (I) 络合物 [Au(NHC)] +处理反式-[ML 4 (N 2 ) 2 ]。加合物在溶液和固体中非常不稳定，特别是在钼的情况下，分解途径可能是由电子从零价第 6 族原子转移到金而引发的。光谱和结构参数表明，金加合物与由强主族路易斯酸 (LA) 和低价端接二氮配合物形成的路易斯对非常相似，具有弯曲的 M–N–N– Au 主题。为了验证类比有多远，我们计算了 [W(depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )AuNHC] + ( 10 W + ) 和 [W (depe) 2 (η 1 -N 2 )(μ-η 1 :η 1 -N 2 )B(C
• Preparation, structure, and redox properties of isocyanide complexes of molybdenum(0) and tungsten(0)
  作者：Joseph Chatt、Clive M. Elson、Armando J. L. Pombeiro、Raymond L. Richards、Geoffrey H. D. Royston

  DOI：10.1039/dt9780000165

  日期：——

  The complexes trans-[M(CNR)2(dppe)2](A)(M = Mo or W; R = Me, But, Ph, C6H4Me-4, C6H4Cl-4, C6H3Cl2-2,6, or C6H4OMe-4; dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) have been prepared. They have low ν(NC) values which are discussed in terms of their electronic structure. The electrochemical properties of the complexes are described and correlations are drawn between their redox potentials and the electronic properties of the

  复合物的反式- [M（CNR）2（DPPE）2 ]（A）（M = Mo或W; R = Me中，卜吨中，Ph，C 6 H ^ 4 ME-4，C 6 H ^ 4 CL-4， C 6 H 3 Cl 2 -2,6或C 6 H 4 OMe-4； dppe = Ph 2 PCH 2 CH 2 PPh 2）已经准备好了。它们具有较低的ν（NC）值，将根据其电子结构进行讨论。描述了配合物的电化学性质，并在它们的氧化还原电势和异氰化物配体的电子性质之间绘制了相关性。