1-methyl-2-(triethylsilyl)-1H-indole | 1085787-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-(triethylsilyl)-1H-indole
• 英文别名: 1-Methyl-2-(triethylsilyl)-1H-indole；triethyl-(1-methylindol-2-yl)silane
• CAS: 1085787-53-6
• 化学式: C₁₅H₂₃NSi
• 分子量: 245.44
• InChiKey: QWMHCEQYXXRESP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.89
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  4.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(triethylsilyl)-1H-indole 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(4-甲氧基苯基)-1-甲基吲哚
  参考文献：
  名称：

  [EN] SILYLATION OF AROMATIC HETEROCYCLES BY DISILANES USING POTASSIUM ALKOXIDE CATALYSTS
  [FR] SILYLATION D'HÉTÉROCYCLES AROMATIQUES PAR DISILANES À L'AIDE DE CATALYSEURS D'ALCOXYDE DE POTASSIUM

  摘要：

  本发明描述了用于对杂环芳烃有机底物进行硅烷化的化学体系和方法，该体系基本上由（a）至少一种有机二硅烷和（b）至少一种碱性氧化物组成，最好是钾碱性氧化物，所述方法包括将一定量的有机底物与基本上由（a）至少一种有机二硅烷和（b）至少一种碱性氧化物组成的混合物接触，条件足以对杂环芳烃底物进行硅烷化。

  公开号：

  WO2016100606A1
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 在 偶氮二甲酸二叔丁酯 、 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-methyl-2-(triethylsilyl)-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  未活化的 C(sp2)-H 键与叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯的无过渡金属甲硅烷基化

  摘要：

  带有 C(sp 2 )-Si 键的芳族有机硅烷在化学科学中的应用越来越多，但主要是通过原子不经济的化学计量程序生产的。还描述了使用氢硅烷作为硅源的催化替代品，但它们显示出不利的热力学，并且主要基于昂贵的催化系统，通常源自贵金属，或缺乏通用性。在此，我们描述了替代硅源的使用，即叔丁基取代的甲硅烷基二氮烯 ( t Bu-N=N-SiR 3 )，它很容易从市售前体中获得，并且其结构使 C(sp 2)-H 键硅烷化未活化的杂芳基和芳基化合物在无过渡金属的环境催化条件下。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c03824

文献信息

• Silylation of C–H bonds in aromatic heterocycles by an Earth-abundant metal catalyst
  作者：Anton A. Toutov、Wen-Bo Liu、Kerry N. Betz、Alexey Fedorov、Brian M. Stoltz、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1038/nature14126

  日期：2015.2.5

  and complex molecule synthesis, because these compounds have very useful physicochemical properties. Many of the methods now used to construct heteroaromatic C–Si bonds involve stoichiometric reactions between heteroaryl organometallic species and silicon electrophiles or direct, transition-metal-catalysed intermolecular carbon–hydrogen (C–H) silylation using rhodium or iridium complexes in the presence

  含有碳-硅 (C-Si) 键的杂芳族化合物在有机电子学和光子学、药物发现、核医学和复杂分子合成等领域具有重要意义，因为这些化合物具有非常有用的物理化学性质。现在用于构建杂芳族 C-Si 键的许多方法涉及杂芳基有机金属物质与硅亲电试剂之间的化学计量反应，或在存在以下情况时使用铑或铱配合物直接、过渡金属催化的分子间碳氢 (C-H) 硅烷化过量的氢受体。这两种方法都是有用的，但它们的局限性包括官能团不兼容、应用范围窄、催化剂的成本高和可用性低，以及未经证实的可扩展性。为此原因，非常需要一种新的通用催化方法来构建杂芳族 C-Si 键，以避免此类限制。在这里，我们报告了一个由地球丰富的碱金属物种催化的交叉脱氢杂芳族 C-H 官能化的例子。我们发现，容易获得且廉价的叔丁醇钾可催化芳香杂环与氢硅烷的直接硅烷化，一步提供杂芳基硅烷。甲硅烷基化在温和条件下进行，不存在氢受体、配体或添加剂，并且在任选的无溶剂条件下可放大到大于
• Electrophilic C(sp ² )−H Silylation by Supported Gold Catalysts
  作者：Hiroki Miura、Ryuji Hirata、Toyomasu Tomoya、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1002/cctc.202101123

  日期：2021.11.22

  Catalytic Silylation: SiO2-supported gold nanoparticle catalysts showed high activity for silylation of C(sp2)−H bond to afford a series of aryl and heteroarylsilanes. Detailed mechanistic investigation revealed that O2-activated Au NPs and ethers cooperatively functioned to generate silyl cation, thereby enabling electrophilic C−Si bond formation.

  催化硅烷化：SiO 2负载的金纳米颗粒催化剂对 C(sp 2 )-H 键的硅烷化显示出高活性，以提供一系列芳基和杂芳基硅烷。详细的机理研究表明，O 2激活的 Au NPs 和醚协同作用产生甲硅烷基阳离子，从而能够形成亲电 C-Si 键。
• Co(III)-Catalyzed, Internal and Terminal Alkyne-Compatible Synthesis of Indoles
  作者：Shuguang Zhou、Jinhu Wang、Lili Wang、Kehao Chen、Chao Song、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01805

  日期：2016.8.5

  Co(III)-catalyzed, internal and terminal alkyne-compatible indole synthesis protocol is reported herein. The N-amino (hydrazine) group imparts distinct, diverse reactivity patterns for directed C–H functionalization/cyclization reactions. Notable synthetic features include regioselectivity for a meta-substituted arylhydrazine, regioselectivity for a chain-branched terminal alkyne, formal incorporation of

  本文报道了Co（III）催化的，内部和末端炔烃相容的吲哚合成方案。的Ñ -氨基（肼）基团面授不同的，多样化反应性模式用于定向C-H官能化/环化反应。显着的合成特征包括对间取代的芳基肼的区域选择性，对链支化的末端炔烃的区域选择性，在C2硅烷化的吲哚衍生物上通过C2-去甲硅烷基化正式引入炔属单元，通过连续的C3-衍生化和C2对区域选择性进行正式转化-去甲硅烷基化过程，以及线性链末端炔烃的形式键迁移。
• Potassium <i>tert</i>-Butoxide-Catalyzed Dehydrogenative C–H Silylation of Heteroaromatics: A Combined Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Wen-Bo Liu、David P. Schuman、Yun-Fang Yang、Anton A. Toutov、Yong Liang、Hendrik F. T. Klare、Nasri Nesnas、Martin Oestreich、Donna G. Blackmond、Scott C. Virgil、Shibdas Banerjee、Richard N. Zare、Robert H. Grubbs、K. N. Houk、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jacs.6b13031

  日期：2017.5.24

  direct dehydrogenative C–H silylation of heteroaromatics utilizing Earth-abundant potassium tert-butoxide. Herein we report a systematic experimental and computational mechanistic investigation of this transformation. Our experimental results are consistent with a radical chain mechanism. A trialkylsilyl radical may be initially generated by homolytic cleavage of a weakened Si–H bond of a hypercoordinated

  我们最近报道了一种利用地球上丰富的叔丁醇钾直接将杂芳烃进行CH-H甲硅烷基化的新方法。在这里，我们报告了这种转化的系统的实验和计算机制研究。我们的实验结果与自由基链机制一致。三烷基甲硅烷基自由基可能最初是通过红外检测到的超配位硅物种的弱Si-H键的均相裂解而产生的，或者是通过与[KO t -Bu] 4反应可产生反应性过氧化物的微量氧而产生的。如密度泛函理论（DFT）计算所示。自由基钟和动力学同位素实验支持一种机制，其中C-Si键是通过将甲硅烷基加成到杂环上，然后进行随后的β-氢断裂而形成的。DFT计算揭示了基本机理的合理能量分布，并支持了实验观察到的区域选择性。显示出甲硅烷基化反应是可逆的，由于H 2气体的产生，平衡有利于产物。使用氘代底物的原位NMR实验表明，H 2是通过交叉脱氢机理形成的。使用2对硅中心的立体化学过程进行了研究H标记的硅环烷探针; 在硅中心观察到完全加扰，这与许多可能的自由基中间体或超配位硅酸盐一致。
• STABLE SILYLATING REAGENTS
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US20170240571A1

  公开（公告）日：2017-08-24

  The present invention is directed to compositions for silylating organic substrates containing C—H or O—H bonds, especially heteroaromatic substrates. The compositions are derived from the preconditioning of mixtures of hydrosilanes or organodisilanes with bases, including metal hydroxide and metal alkoxide bases. In some embodiments, the preconditioning results in the formation of reactive silicon hydride species.

  本发明涉及用于硅烷化含有C—H或O—H键的有机基质的组合物，特别是杂环基质。这些组合物源自与碱（包括金属羟基和金属烷氧基）的混合物的预处理。在某些实施例中，预处理导致生成具有反应性的硅氢化物种。